Способ дехлорирования 1, 1, 1-трихлор-2, 2-бис-( -хлорфенил) этана или 1, 1-дихлор-2, 2-бис-( -хлорфенил)этана

(51)5 С 07 С 15/18 1/26 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯН А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ь , /.1.,/Егд ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕКЛЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ П(КТ СССР(57) Изобретение касается производствауглеводородов, получаемых при дехлоИзобретение относится к способудехлорирования 1,1,1-трихлор,2-бис.хлор,2-бис(п-хлорфенил)этана (ЛЛД),которые при длительном хранении илисжигании образуют весьма ядовитыевещества,Изобретение может найти применениев химической промышленности в связис необходимостью детоксикации ЛЛТ иДДД.Цель изобретения - обеспечениеголного дехлорирования ДЛТ иЛДД.Изобретение иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. Е раствору 2,019 г(45,4 ммоль) и 0,379 г (2,8 ммоль) 2рировании 1,1-дихлор 1 или 1 1,1-трихлор 1-2,2-бис-п-хлорфенилэтана ЛДТэ, 1 ДДЛ 1, что может быть использовано для их детоксикации. Цель изобретения - обеспечение полной конверсии ЛпЛ и ЛЛТ. Процесс ведут обработкой последнего хлогсиланом ф-лы НБ 1 С 1 (С Н ) , где п=О или 2, тп=1 или 3, в присутствии А 1 С 1 э прц молярном "оотношении 1:(2,5-9):(0,25-0,5) и 20-30 С, Затем продукт отделяют от А 1 С 1 , кипятят в триэтилсилане в присутствии коллоидного никеля при молярном соотношении последнего с А 1 С 1 (0,2-0,25):(5-8). Полученный дибензил извлекают и очищают герекристаллизацией, Выход 68-702, 1 табл. А 1 С 1. Реакционную смес; перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч, после чего фильтруют черезР 1 ог 1 з 11, отгоняют раствори 1 ель, избыток исходного СН С 181 Н н образующийся С Н 81 С 1 добавлякт в реакционную смесь 9,33 г (45,4 ммоль)(СН ) 81 Н (ТЭС) и 0,83 г (1,4 ммоль)коллондного никеля, Смесь кипятят45 мин, после чего отфильтровываютникель, отгоняют избыт/.к ТЭС и образующиеся (С Н э) Б 1 С 1 и хлористыйводород. Полученный дибензил иэвлека -ют и очищают перекристаллизацией изэтанола, Выход дибензила 0,705 г(3,9 ммоль) 68 д в расчете на ЛДТ,Остаток, представляющий собой полимерный продукт, составляет 31,87.в расчете на ДЧТ, 567563(0,40 ммоль) ДДТ в 3 мл растворителя прибавляют 0,45 г (4 ммоль) ТЭСи 0,0200 г (О, 5 ммоль) хлористогоалюминия. Раствор перемешивают притемпературе 25 С в течение 30 мин, адалее поступают, как в примере 1, добавляя 0,0046 г (0,08 ммоль) коллоидного никеля, только ТЭС не отвоняют. Выход дибензила 687.,П р и м е р 3. К раствору О,48 г(0,04 моль) никеля. Соотношения реагентов приведены в таблице, Выходдибензила 07. 20П р и м е р 4. К раствору 3,374 г(0,5 ммоль) ДЦТ в 30 мл дихлорметана прибавляют 0,5 г (80 ммоль) ТЭСи 0,352 г (2,60 ммоль) хлористогоалюминия. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течечие 30 мин, после чего фильтруютчерез Г 1 ог 1 ад 1, отгоняют растворитель, добавляют О,20 г (2,0 ммоль)никеля и кипятятч, затем никель 30отфильтровывают, отгоняют избытокТЭС и образующиеся в процессе реакции (СН )зБ 1 С 1 и хлористыи водород,Полученный дибензил извлекают и очищают перекристаллизацией из этилового спирта. Выход дибензила ,299 г(7,4 ммоль),что составляет 687. врасчете на ДДД, Остаток составляет0,605 г - 31, 77 в расчете на исходный ДДД.П р и м е р 5. К раствору 0,36 г 40(0,97 ммоль) ДЦД в 3 мл растворителя прибавляют 0,52 г (4,87 ммоль)СН С 1 Б 1 Н и 0,0650 г (0,49 ммоль).Раствор перемешивают при 30 С в течениеч, а далее поступают, как 45в примере 1, добавляя 0,43 г(0,40 ммоль) ДДД в 3 мл растворителя прибавляют 0,27 г (2,40 ммоль)ТЭС и 0,033 г (О,О ммоль) А 1 С 1Далее поступают, как в примере 4,добавляя 0,0046 г (0,08 ммоль) И 1.Выход дибензила ЗЗЖ.1П р и м е р 7, К раствору 0,36 г,9 ммоль) А 1 С 1.Далее нов примере 6, добавляя 9 ммоль) К 1. Выход диприведены данные по притношениям реагцнтов. ДДТ:ЕС С 1 Б 1 Н:А 1 С 1=1:2,5:0,206:0,20 68 68 О 68 70 33 Таким образом, предлагаемый способ позволяет дехлорировать как ДДТ, так и ЦДД, приводит практически к полному дехлорированию ДДТ и ДЦД. В результате получают используемый в промышленности дибензол с выходом 68-70 Х. Формула изобретенияСпособ дехлорирования 1, 1, 1-трихлор,2-бис-(п-хлорфенил)этана или 1,1-дихлор,2-бис-(п-хлорфенил)этака, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью обеспечения полного дехлорирования -трихлор,2-бис (и-хлорфенил)этан или ,1-дихлор,2- бис(п-хлорфенил)этан обрабатывают хлорсиланом общей формулы НБ 1 С 1(СН),где п=О, 2;ш=1, 3,в присутствии хлористого алюминияпри молярном соотношении реагентов,равном соответственно 1:(2,5-8)::(0,25-0,50) при 20-30 С, затем образующийся продукт отделяют от хлористого алюминия, кипятят в триэтилсилане в присутствии коллоидного никеля при молярном соотношении триэтилсилан - коллондный никель (5-8)::(О 20-0,25). При- Соотношение реагентов, Выход димер мольное бензила,7