Способ совместного получения винилхлорида и метилхлорида

(191 14 И ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК А ВТОРСКОМУ С 8 ИДЕТЕЛЬСТВУ 3,;г,А зоб относится к хлоруглеретно к способу совени одородаместного хлорида - одов, и метилния винилх мономеиспользта в орг ов ного из охлорида,стве полу емого в каченическом синширо г.род тезе,Цел ь ноло гниощение те обретения - у оцесса и охра окружаницей еды. Пригото ление катализатора иллюпримером 1, практическоеие способа - примерамительные примеры 7 и 8 потрируется существле -6, сравн 53,5 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ПЮТ СССР(71) Азербайджанский институт нефтии химии им. М.Азизбекова(57) Изобретение касается галоидуглеводородов, в частности совместного получения винил- и метилхлорида, используемых в производстве полмеров и органическом синтезе, Цельизобретения - упрощение процесса и(ц)5 С 07 С 21/06, 19/02, 17/24, В 01 1 23/80, 27/10 охрана окружающей среды. Синтез ведут пиролизом 1,2-дихлорэтана в присутствии метанола и катализатора,взятого в эквимолярном количестве к1,2-дихлорэтану, при 350-400. С. Вкачестве катализатора используютконтакт, содержащий, мас,Е: хлоридцинка 1 О-ЗЬ; А 10 26,13-33,79; Ре 00,66-0,78; М 80 0,36-0,43; Ма О 0,060,08; СаО 0,66-0,78; Е О 0,63-0,791810 до 100. В этом случае достигается охрана окружающей среды и упрощение про:;есса за счет полного использования НС 1 и высокой степениконверсии исходного 1,2-дихлорэтана(до 98,073 при селективности 93,4 Ж)н метанола (98,21 Х при селективности96,167), возможности проведения процесса в одном реакторе и устранениирецикла больших объемов исходных реагентов7 табл,казывают нецелесообразность осуществления процесса эа пределами выбранных интервалов параметров, В частности, выход за пределы интервалов содержания отдельных компонентов катализатора приводит к снижению степени использования хлористого водорода, конверсии метанола и селективности по метилхлориду.П р и м е р 1. Приготовление катализатора, Навеску носителя следующего состава, мас.Х:810 59,47 (в готовом катализаторе )30 Л 10 37,40 ( -ф,60)Ге.оэ 086 ( 0,78)Сао 0,82 ( 0,74)М 80 0,48 ( 0 43)Кго 0,88 ( и 0,79)Гао 0,09 ( 0,08)н количестве 45 г пропитывают раствором хлористого цинка (5 г хлористогоцинка растноряют в 20 мл дистиллированной воды)После выпаривания, сушки при 105-110 С катализатор прокаливают при 200-220 С. Таким образом,готовый катализатор содержит 907.носителя и 107. хлорида цинка. Аналогично готовят другие образцы катализаторов,П р и м е р 2, В реактор прио400 С подают 1,2-дихлорэтан и метанолпри молярном отношении 1;1 и нремени 20контакта 2,7 с.Состав катализатора, мас.7 О:810 г 53,35А 1 Оз 33,79Ге О 0,78 25М 8 О 0,43Ваго 0,082 пС 1 0,00Сао 0,78К О 0,79Фракция 1 - 1,5 мм, количество катализатора 60 мл.Материальный баланс работы установки дан в табл, 1Конверсия 1,2-ди орэтана 98,07735Селективность 93,407., Конверсия метанола 98,217 Селективность 96,167.,П р и м е р 16. В реактор при400 С подают 1,2-дихлорэтан и метанолпри молмрном отношении 1:1 и времени 40контакта 2,7 с,Состав катализатора, мас.Е:810 47, 38А 1 го 29,95Ге га 0,71 45М 8 О 0,39Г 1 а го 0,082 пС 1 г 20,06Сао 0,700,73 50Фракция 1-1,5 мм, количество катализатора 60 мл.Материальный баланс работы устайонки представлен в табл. 2.Конвер я 1,2-д лорэтана 99,127. 55Селективность 93,847. Конверсия метанола 99,237 Селективность 97,027Приме р 4. В реактор прио400 С подают 1,2-дихлорэтан и метанол при молярном отношении 1: 1 ивремени контакта 2,7 с.Состав катализатора, мас.7:2 пС 1 г 30,00810 г 41,50А 1 Оз 26,13Ге О 0,66М 8 О 0,36Гаго 0,06Сао 0,66К О 0,63Фракция 1-1,5 мм, количество катализатора 60 мл.Материальный баланс работы установки дан в табл, 3,Конверсия 1,2-дихлорэтана 99,067,Селективность 93,797 Конверсия метанола 99,237 Селективность 96,707,Прим е р 5. В реактор при370 С подают 1,2-дихлорэтан и метанолопри молярном отношении 1:1 и времениконтакта 2,7 с.Состав катализатора, мас,7:810 г 47,3829,95Гегоз 0,7МеО 0,390,082 пС 1 20,06Сао 0,700,73Фракция 1 - 1,5 мм, количество катализатора - 60 мл,Материальный баланс работы уста-,новки представлен в табл4,Конверсия 1,2-дихлорэтана 80957,Селектинность 80,57., Конверсия метано.ла 9906/., Селективность 96242,П р и м е р 6. В реактор при350 С подают 1,2-дихлорэтан и метанол при молярном отношении 1:1 и времени контакта 2,7 с.Состав катализатора, мас.7.:810 г 47,38А 1 гОэ 29,95Ге г,оз 0,71Г 80 0,39Г 1 а О 0,082 пС 1 20, 06Сао 0,70К О 0,73Фракция 1 - 1,5 мм, количество катализатора 60 мп.Материальный баланс работы устаионки представлен в табл. 5Конверсия 1,2-дихлорэтана 68,347.,Селективность 737., Конверсия метанола 96,597. Селективность 93,547,5 15П р и и е р 7, В реактор при 400 Сподают 1,2-дихлорэтан и метанол прималярном отношении 1:1 и времени контакта 2,7 с.Состав катализатора следующий)мас.Е:810 г 56,60А 1 гО 35,63Ге О 0,82МяО 0,46Ба О 0,08ЕпС 1 5,00СаО 0,78К О 0,73Фракция 1-1,5 мм, количество катализатора 60 мл.Материальный баланс работы установки дан в табл, 6,Конверсия 1,2-дихлорэтана 89)543,Селективность 81)11 Х, Конверсия метанола 89)087. Селективность 87)457.П р и и е р 8, В реактор при400 С подают 1,2-дихлорэтан и метанолпри молярном отношении 1:1 и времениконтакта 2,7 с. Компоненты Подано Получено г/ч мас,7 г/ч мас, Х 1,2-Дихлорэтан МетанолМетилхлорид Винилхлорид МетанХлористый водородВодаНеидентифицированныеВсего 35)28 75,05 11172 24) 95 0,320,1017,8020,800,73 0,68 0,21 37,86 44,25 1,55 2, 1313,17 1,00 6,18 0,07 0,1547,00 100,0 47,00 100,0 Состав катализатора следующий,мас.Е:Вдруг 38,6А 1 гС з 24,3РегОэ 0,56МрО 0,3На О 0,06гпС 1, 35,00СаО 0,53КгО 0,64Фракция 1-1,5 мм, количество катализатора 60 мл,Материальный баланс работы установки дан в табл. 7. 67564 6Конверсия 1,2-дихлорэтана 90)192Селективность 82)503, Конверсия метанола 90)533. Селективность 89)403,Как видно иэ примеров 1-В, изобретение обеспечивает полное использование хлористого водорода при высокой степени конверсии исходныхвеществ и селективность по целевымпродуктам. Упрощение технологии достигается в результате осуществленияполного использования хлористого водорода при проведении процесса в одном реакторе (вместо двух в известном способе) и устранения рециклабольших объемов исходных реагентов.При этом также улучшаются экономические показатели процесса. 20 Формула изобретения Способ совместного получения винилхлорида и метилхлорида, включающийпиролиз 1,2-дихлорэтана в присутст вии гетерогенного катализатора, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрошения технологии процесса иохраны окружающей среды, пиролиэ проводят в присутствии метанола, взято го в эквимолярном соотношении к 1,2 одихлорэтану, при 350-400 С с использованием катализатора следующего состава, мас.Е:Хлорид цинка 10,00-30,00Оксид алюминия 26,13-33,79 35Оксид железа (111) 0,66-0,78Оксид магния 0,36-0,43Оксид натрия 0,06-0,08Оксид кальция 0,66-0,78Оксид калия0,63-0,79Оксид кремния ОстальноеТаблица 11567564 Подано Получено Компоненты 0,88 1,876, 2 13,21 0,05 0,11 Всего Подано Получено Компоненты 75,05 24,95 35, 28 11,72 0,33 0,70 0,09 0,19 17,90 38,08 20,88 44,43 0,68 1,45 0,87 1)85 6,18 13,15 0)07 0)1547,00 100,0 47)00 100)0 Подано Получено Компоненты 14,300,2337,8730,851,28 35,28 75,05 11,72 24,95 6,72 0,11 17,80 14,50 0,60 1,9113,40 0,90 6,30 0,07 0,1647,00 100,0 47,00 100,0 1)2-ДихлорэтанМетанолМетилхлоридВи нилхлор идМетанХлористый водоРодВодаНеидентифицированные 1,2-Дихлорэтан МетанолМетилхлорид Винилхло р ид МетанолХлористый водородВодаНеидеитифицированныеВсего 1,2-Дихлорэтан МетанолМетилхлорид Винилхлорид МетанХлористый водородВодаНеидентифицированныеВсего Таблица г/ч мас.Х г/ч мас.Х 35,28 75,05 0,31 0,66 11,72 24,95 0,09 0,1917,95 38,20 20)90 44,46 0,61 1,30 47,00 100,0 47,00 100,0 Т аблица 3 г/ч мас.Х г/ч мас.Х Т а б л и ц а 4 г/ч мас.Х г/ч мас.Х,10 12,6. абли Компоненты ано ма чено 35,28 75)05 11,72 24,95 3,69 1,28 16, 8,0 0,89 7,85 2,72 34,4 38,4 1,89 ый водо 2,4711,94 1,16 0,12 0,26 47,00 100,47,00 00,0 Т абл Компоненть одано олучено 1,2-Дихл Метано Метилхл Винилхл орэта орид од 0,895,81 12 циро,3 0,28 7,00 100,47,00 100,1, 2-ДихлорэтаМетанолМетилхлоридВинилхл о р идМетанХлористый водродВодаеидентифицир Н ованныеВсего 1,2-ДихлорэтанМетанолМетилхлоридВинилхлоридМетанХлористродВодаНеидентифицированныеВсего МетанХлористыйродВодаНеидентифванныеВсего Таблица 5 г/ч мас.Х г/ч мас. 35,28 75,05 11,77 25,0411)72 24,95 0,40 0,8517,30 36)810,80 22,980,42 0,89 Ю 0,08 0,17 47,00 00,0 47,00 100,г/ч с,7 г/ч мас.у г/ч мас.Х г/ч мас.т. 35,28 75,05 3,46 7,3611)72 24,95 1,11 2,3616,53 35,1718,39 39,130,68 1,45