Способ получения 3, 5-дихлор-2-аминопиридина

(53) 547,821.07(08 ениям, вхлор-амиение выхо стнос ическим оеди ,5-д повь цик лирини ь" 15технолетаА.Н..8) а и упро дут хло Целье процесванием 2 а.ами луче ниепиридина и иче зообир Лавре ье створе пир соотношени ре 5-15 С. дина при компо о ом стехиометрическ-ДИХЛ роходит врекристаллся операциания реак дну с зации дию, непри этом ключаю и подщеционной лачивания и упамассы. тероотносит Я аввЬ насыГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОЗМРЫТИЯМПРИ ГНКТ СССР Изобретение относится к получению органических продуктов, в частности к получению 3,5-дихлор-аминопиридина, являющегося полупродуктом в синтезе биологически активных соединений, например гербицидных препаратов.Целью изобретения является повышение выхода и упрощение процесса.П р и м е р 1. 19 г (0,2 моль) 2-аминопиридина растворяют в 50 мп пиридина, хлорируют, пропуская 0,4 моль хлора при перемешивании и температуре 5 С. Получают привес 28 г. По окончании хлорирования реакционую массу выдерживают при перемешивании и комнатной температуре в течение 2 ч. 3,5-Дихлор-аминопиридин отгоняют с паром из реакционной массы и отфильтровывают, После сушки на воздухе получают 18,1 г продукта с т.пл. 80-.81 С, что соответствует литературнымоданным. Выход 55,3%.Найдено, %: С 36,65; Н 2,53; Н 17,31; С 1 43,26. С Н С 1.НВычислено, %: С 36,84; Н 2,47 И 17,19; С 1 43,50.П р и и е р 2. 31 г 2-Амннопиридина растворяют в 80 мл пиридина, хлорируют при перемешивании и температурео+15 С, достигая привес 47 г. По окончании хлорирования реакционную массу выдерживают при перемешивании и комнатной температуре в течение 1,5 ч.3,5-Дихлор-аминопиридин отгоняют из реакционной массы с водяным паром,. отфильтровывают и сушат на воздухе. Получают 29,5 гпродукта с т.пл 79- 80 С. Выход 55,1%.Найдено, %: С 36,91; Н 2,63; И 17,37; С 1 43,68.СН,С 1, Н,Вычислено, %: С 36,84; Н 2,47; М 17,19; С 1 43,50.П р и м е р 3 (по известному способу). В раствор 4,7 г (0,05 .иоль) 2-аминопиридина в 60 мл хлороформа пропускают газообразный хлор до1558907 Составитель Г. СтепановаТехред М,Дндык Корректор М, Самборская Редактор Н. Гунько Заказ 816 Тираж 320 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г,ужгород, ул. Гагарина,101 щения, причем наблюдают заметное осмоление реакционной массы. Хлороформ отгоняют,.массу обрабатывают раствором бикарбоната натрия с целью перевода5 продуктов хлорирования из хлоргидратов в свободные основания, Без этой операции выделить продукт из осмоленной массы йе представляется возможным. Затем продукты хлорирования 10 отгоняют с водяным паром, Получают 1,7 г вещества с т.пл. ниже 60 С. После многократных перекристаллизаций получают 0,9 г 3,5-дихлор-аминопиридина.с т.пл. 78-80 С. Выход 103. При увеличении загрузок реакционная масса осмоляется настолько интенсивно, что выделить целевой продукт практически не удается.Проведение процесса при использовании менее, ч 4 м 2 моль хлора на . 1 моль амина, приводит к образованию смеси моно- и ди-хлор-аминопиридинов, в результате продукт приходится дополнительно очищать, При избытке хлора выход целевого продукта снижается вследствие осмоления реакционной массы.Проведение хлорирования при темопературах ниже 5 С приводит к замедлению поглощения хлора, при повышении температуры от 15 до 20 С и вьппе наблюдается осмоление реакционной массы.При выдерживании реакционной массы при комнатной температуре в течение 1,5-2 ч,то в случае исключения этой операции продукты содержат примесь моно-хлорпроизводного и, следовательно, требуется введение стадии очистки.Таким образом, согласно изобретению предложен простой одностадийный способ получения 3,5-дихлор-аминопирндина, преимущества которого но сравнению с известным способом заключаются в возможности получения продукта, не требующего лерекристаллизации. При этом исключаются операции подщелачивания и упаривания реакционной массы. По предлагаемому способу достигают устойчивый выход целевого продукта не ниже 557. Формула изобретенияСпособ получения 3,5-дихлор-аминопиридина хлорированием 2-аминопиридина газообразным хлором, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью повьппения выхода и упрощения процесса,хлорирование проводят в растворе пиридина при стехиометрическом соотноыении компонентов и температуре 5-15 С.