5-(4 -пиридил)-пента-2, 4-диеналь в качестве реагента на тиосемикарбазид

.8) меистер МасМетоды полув, 1970, др ктив гауапу Р.,еш, Яес. А-2,4-ДИЕНАЛЬОСЕМИКАРБя к гетеров частности ится к химии про частности к нопента,4-диена Н=СН-СН= С емикарбазид.Целью изобр ние в ряду про го производчог чувствительнос ется ныявле тения яв зводныхобладаю пиридина новоего высокой личественнобазида. я к ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОЧИТЕТПО ИЗОБРЕТЕХИЯИ И ОТНРЬПИЯМПРИ ГНХТ СССР К АВТОРСИОМУ С(54) 5-(4 -ПИРИДИЛ)-ПЕНТВ КАЧЕСТВЕ РЕАГЕНТА НА ТИАЗИД(57) Изобретение относитциклическим соединениям,Изобретение отноизводных пиридина,вому,5-(4 -пиридил)лю формулы в качестве реагента на о определения тиосеми 558906 А к 5-(4 -пиридил)-пента,4-диеналю вкачестве реагента на тиосемикарбазид.Цель - выявление соединения, обладающего высокой чувствительностью, дляколичественного определения тиосемикарбазида. Получение ведут конденсапией 3-(4 -пиридил)-акролеина с ацетальдегидом в присутствии каталитических количеств ацетата морфолина.Выход очищенного продукта 457, Т.пл.53-55 С, брутто-формула С Н НО. Способ количественного определения тиосемикарбазида с использованием в качества реагента 5-(4 -пирнднл)-пента,4-диеналя заключается в спектрофотометрическом определении тиосемикарбазона 5-(4 -пирицил)-пента,4 диеналя, полученного нагреванием образца, содержащего тиосемикарбазидс предложенным реагентом. Чувствительность метода 0,25 мкгдмл. П р и м е р. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и трубкой для подвода. инертного газа, помещают 14 г (0,105 моль) 3-(4 -пиридил)аролеина, 440 мл бензола, смесь 0,94 мп морфолина (0,0108 моль) и 0,62 мл(0,0108 моль) уксусной кислоты, Через раствор продувают в течение 10 мин инертньй газ. Раствор нагревают до 80 С и в течение 1 ч вводят раствор 9 мл (0,16 моль) ацетальдегида в 31 мл бензола. Полученную смесь выдерживают при 80 С 3 ч. Растворитель отгоняют, остаток растворяют в 502-ном метиловом спирте и выделяют продукт конденсации при помощи пренаративнойв качестве реагента на тиосемикарбазид,Составитель Н. НарьппковаТехред М.дидык Корректор О, ЦиплеЗаказ 816 Тираж 324 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5,Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул. Гагарина, 101 жидкостной хроматографии на колонке(150"4,6 мм) с силасорбом Т,С 18. Выход на стадии конденсации 10 г (60%),Выход очищенного продукта реакции7,5 г (45%). 5-(4 -пиридил)-пента,45диеналь представляют собой желтоекристаллическое вещество, т.пл. 5355 С,Найдено, %: С 75,2; Н 5,7; И 8,9.С д н 3110Вычисленор %: С 75 р 4 Н 5 р Н 88 оУф-спектр, В (18 Я): 310 нМ (4,5).ИК-спектр (вазелиновое масло), ):1685 (С=О)р 1605 р 1625 (С=С)о 15Спектр ПМР (С 1 УС 1 ), м.д.: 6,37(м, 2 Н, Нз пиридина); 8,65 (м, 2 Н,Н, пиридина); 9,68 (д, 1 Н,С 1 Ю).Способ количественного определениятиосемикарбазида с иопвльзованием вкачестве реагента предлагаемого соеди"25нения заключается в спектрофотометрическом определении тиосемикарбазона5-(4 -пиридил)-пента,4-диеналя, полученного нагреванием образца, содержащего тиосемикарбазид, с 5-(4 -пиридил)-пента,4-диеналем.Методика анализа тиосемикарбазида.В мерных колбах готовят.0,01 М раствор в спирте 5-(4 -пиридил)-пента 2,4-диеналя и спиртовый раствор, содержащий 4 мкг/мл тиосемикарбазидасолянокислого. В пробирки помещаютпо 2 мп раствора реагентаи 0,5, 1,2,4и 8,мл раствора тиосемикарбазида. Со-держиное пробирок доводят спиртом до 40объема 10 мл (получают растворы тиосемикарбазида следующих концентраций:0,2, 0,4, 0,8, 1,6 и 3,2 мкг/мл),перемешивают и греют с обратным холодильником 0,5 ч при 70 С. Затем растворы охлаждают, переносят в кюветы ифотометрируют при длине волны 415 вм.В качестве раствора сравнения берутраствор, который получают, поместив впробирку 2 мл раствора 5-(4 -пиридил)- 0 пента,4-диеналя и доведя объем спиртом до 10 мп.По полученным данным строят калибровочный график зависимости оптической плотности раствора от количестватиосемикарбазида в пробе, Закон Ламберта-Вера сохраняется в интервалеконцентраций 0,25-3 мкг/мл. Измеренияпроводят на спектрофотометре СФ.Чувствительность данного метода (минимальное определяемое количествотиосемикарбазида) 0,25 мкг/мп,Для сравнения определение тиосемикарбазида проводят способом количественного определения тиосемикарбазида,основанным на способности тиосемикарбазида окисляться иодом в щелочной среде. Количество иода, не вошедшего вреакцию, определяют по результатамспектрофотометрирования комплексап-хинонмонометиламина, образовавшегося при окислении этим иодом метола,с сульфаниламидомЧувствительностьспособа 0,4 мкг/мп. Использованиеэтого способа сопровождается приготовлением большого количества растворов различных реагентов (кислот, щелочей, иода, метола, сульфаниламида,фосфатного буФера),Таким образом, использование предлагаемого соединения - 5-(4 -пиридил)пента,4-диеналя для количествен-,ного определения тиосемикарбазидадает ряд преимуществ по сравнениюс использованием известного способа,а именно более чем в 1,5 раза увеличивает чувствительность метода, т.е.повьппает надежность, а также упрощаетметодику определения тиосемикарбазида,