Способ получения производного -1, 2, 4-триазолин-5-она

ПИСАНПАТЕНТУ ОБР О обрабо ОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(2 1) 3451 242/23-04 (62) 3368375/23-04 (22) 17.06.82 (23) 23,12,81 (31) 184557/80; 184558/80; 65497/81 (32) 25,12,80; 25.12.80; 30.04.81 (33) ЛР . (46) 07,05.87,Бюл. 9 17 (71) Нихон Нохияку Ко Лтд (ЛР) (72) Мицуру Кадзиока, Кацумаса Окава и Куниаки Таникава (7 Р) (53) 547.791,07 (088,8) (56) Патент ФРГ Р 2 725 148, кл. С 07 Э 249/08, опублик, 1978. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНОГ В -1,2,4-ТРИАЗОЛИН-ОНА2 (57) Изобретение касается замещенных 1,2,4-триазолин-она, в частности соединений об ей Ао 1 НС = СХ-СС 1=СН-СС 1=С(О), где К-С-С-алкил; К 2-С-С- алкинил, галоидметил (или этил) ь Х -1)4 С 07 Р 249/08// А 01 И 43/653 С -С -алкокси- С -С -алкенилокси 3 6 С 2-С 6-алкоксиалкокси-, С-С 7-алкинилокси галоидметилокси-, галоидэтилоксигруппа, которые как обладающие гербицидной активностью могут быть ис пользованы в сельском хозяйстве. Для, выявления биологической активности были получены, новые замещенные 1 указанного классаСинтез ведут введением радикала К с помощью соответствующего галогенида, например тетрабутиламмонийбромида или галоидэтилена, в присутствии основания, например МаОН, Ма 2 СО, в среде инертного растворителя, например циклогексана, при кипячении. Выделение 1 ведут из органического слоя после экстракции и промывания водой, Выход до 95%, Активность 1 выщее, т,е. эфФект обработки достигается при 6,25 12,5 г/акр против 50 (без тки). 3 13 табл, )пайСО50 Бенэол 1-Рг 100 Ксилол 80 Диок сан 60 КОН Хлорбенэол Снз Простой диэтиловыи эфир ЯеОН 20 ПропанолДИСО 30 КОН 30 ДМСО 1-РгО КОН Снз Снз НаОН СНЗО кетон 1-РгО 80 Циклогексанон БаОН 21 КОН Снз ь-РгО бО К,СО,Вода СНЕССНОСН=СНСНОСнзОСНО30 СН 0-РгО 1СНессНО СН СН =СНСНО 1-Рг 21-РЕО3 СН,ОСН,О Этиленгликоль 70 Метилэтил- бО Зтилацетат 70 Таблица 3 Ыа СО НаНСО з1309910 24 23 Таблица 4 С 1 Осг=сгхМ М С 1В 1 Раствори- Температель тура, Со снование оедиение с,но 60 18 50-6 К=ссн о 0 КОН д-РгО 0 СНО Н О Рго 19 К 50-60 2 Сн ОЯ ДИФА нсн о сн Т а и а Соединение Количе ст ействие обработки до появления всходов о римеоговного овни мыш Стрелолист ак ин диг/акр 30 5 30 0 30 14 30 СН =СНСН2СНР 2 СР 20 С 1 ОЖ СИГ1 /ействие обработки до появления всходов Соединение Количество применяемого Стрелолист Ежовник Монохория активногоингредиента,г/ак 1 б 30 30 18 30 30 20 30 21 30 22 30 23 30 5о 24 30 40 30. 41 30 42 30 5 43 30 Таблица б Соеди- нение Действие обработки после появления всходов Количество акХимическое Ежовик Моно- Сыть Камьнп Стрелохория лист130991 0 27 28Продолжение табл.6 Соединениее Езовик Моно Камыш Стрелолист и 5 5 5 О. 5 5 17 30 20 21 4 4 23 2 3 4 4 Н 3 4 Количество активногоингредиента,г/акр Действие обработки после появления в сходо в Химическоеповреждениерисовыхплантаций29 1309910 ЗоТаблица 7 КоличеСоединение ство при- меняемого Большая ЛебеГишигиши Зонтичная осока Полынь ЕжовОвес элов 9 ина да ник активногоингредиента,г/акр 30 30 30 5 5 5. 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 30 6 30 30 30 30 30 13 30 15,30 4 5 2 4 4 5 5 5 5 5 4 5 3 4 30 16 30 17 30 30 19 30 20 30 30 2, 2 23 ЭО 24 5 5 5 5 5 5 30 41 30 42 30 43 30 Действие от обработки до появления всходов1309910 32 Таблица 8 Количество Соединение Химическое повреждение применяемого ЛебеГиши- Зонгиши тичная Овес Большая зловзиПолынь активнода осока го ингредиента,г/ар на 30 30 30 30 30 30 Н 30 Н 30 Н Н Н 5 19 30 Н Н 4 4 Н 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Н Н 13 30 14 30 15 30 16 30 17 30 18 30 20 3021 3022 3023 3024 3040 , 3041 3042 3043 30 Действие обработки после появления всходов 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5(е) 50 Таблица 10 ЭФФект обработки после возникновения сорняков4 М м Нанесенное колиСоединение Ежов- Ионо" Сыть Камыш Стрелолист ник хория длин- ная чество,г/ар 5(е) 50 50 1,5 5 6,25 5 12,5 56,25 4 50. 1 ЭФФект обработки перед возникновением сорняков36 1309910 35 Таблица 11 Эффект обработки перед воэникновением сорняков Нанесенное Овес Ежовник Росичка новенкрасная ная 14 12,5 6,25 12,5 6,25(е) 50 50 Таблица 12 Эффект обработки после воэникновения сорняков Зонтичнаяосока вен. 14 12,5 6,25 12,5 6,25(е) 50 50 Соеди некие Соединение количество, г/ар Нанесенное количество,г/ар кровяная Овес Росичка Марькровяная крас- ная Марькрасная ПолыньобыкноПолынь обыкГиши-, гиши Гишигиши Зонтичнаяосока1, 13 ОЭ 91Изобретение относится к способуполучения новых производных л -1,2,4-триазолин-она общей Формулы;С 1О(1)М- В где Е -С-С-алкил;К - С -С-алкинил, галоидметили галоидэтил;Х - С 1 - С - алкокси, С-С акенилокси-, С-С-алкоксиалкоксС -С 7 алкинилокси-, галоидметилси- или галоидэтилоксигруппа,обладающих гербицидной активностьюСоединения общей формулы (1)представлены в табл,1,Цель изобретения - получение нвых производных триазола, обладающлучшими свойствами по сравнению с ил о вестными,.П р и м е р 1. Синтез 1-(2,4-диор-изопропоксифенил) 3-метилдифторметил- а -1,2,4-триазолин-он.К 60 мл циклогексана прибавляют2 г (0,0066 моль) 1-(2,4-дихлоризопропоксифенил)-3-метил Ь -1,2,4 триазолин-она, 2-тетрабутиламмонийбромида и 2 г каустической содыс получением суспензии, в которую втечение 1 ч при кипячении добавляют2 г (0,023 моль) хлордифторметанадо окончания реакции охлаждают докомнатной температуры, реакционнуюсмесь разбавляют 100 мл воды и экстрагируют диэтиловым эфиром,Полученный органический слой отделяют, промывают последовательноводным раствором каустической соды,водой, разбавленной соляной кислотой и водой, высушивают над безводным сульфатом натрия, после чего органические растворители отгоняют.Получают 1,06 г маслообразного продук га.Маслообразный продукт выстаиваютпри комнатной температуре и переталлизовывают из н"гексана с полкием целевого продукта, 81выход 41%,П р и м е р 2. Синтез 1-(2,4-дихлор-пропаргилоксифенил)-3-метил 4-пропаргил- й 1-1,2,4-триазолил-онаК 30 мл ацетона добавляют 0,5 г1-(2,4-дихлор-пропаргилоксифенил) -3-метил- д"1,2,4-триазолин-она,хл 50уче,3 т.пл 55Финтез проводят применением др иведены в табл,З езульт(2,4-диметил,2,4 П р и м е р 4. Синтез 1 ор-изопропоксифенил)-31,2,2,2-тетрафторэтил)-д- риазолин-она.В 60 мл диметилдюрмамида растворяют 3,02 г (0,01 моль) 1 -2,4-дихлор-изопропоксифенил)-З-метил-а,2,4-триазолин-она и к полученномураствору добавляют 0,4 г (0,01 моль)порошкообразной каустической соды.оСмесь нагревают до 50-60 С припропускании газообразного тетрафторэтилена, который получают прикапыванием 20 г 12-дибром,1,2,2-тетрафторэтана в 20 мл метанола к суспензии цинковой пыли (16,25 г) в 120 млметанола.Реакционную смесь выливают в воду со льдом, экстрагируют диэтиловымэфиром, дважды промывают 10%-ным водным раствором хлористого натрия, водой, насыщенным раствором хлористогонатрия и высушивают над безводнымсульфатом магния,После отгонки растворителя остаток перекристаллизовывают из смесидиэтиловый эАир-петролейный эфир(1:5) с получением 1,47 г целевогопродукта, т.е, 102-103,5 фС, выход36,5%,П р и м е р 5. Синтез 1-2,4-дихл р-(1,1,2,2-тетрафторэтокси) фенил-З-метил-(1,1,2,2-тетрафторэтил)-д,2,4-.триазолин-она.В 30 мл диметилформамида сусйендируют 0,78 г (0,003 моль) 1-(2,4( т о 0 21 г карбоната калия и 0,5 г пропаргилбромида, Смесь кипятят 2 ч, охлаждают до комнатной температуры,после чего отфильтровывают избыток карбоната калия и образовавшийся бромид калия отфильтровывают, а фильтрат подвергают отгонке ацетона.Полученные кристаллы перекристаллизовывают из смеси этилацетат-н-гек" сан с получением целевого продукта, т.пл. 140,6"С, выход 80,4%.Проводят синтез по примеру 1, но с применением различных материалов, получают целевой продукт общей Формулы (1), Данные о полученных соединениях сведены в табл,2.ДМФ - диметилформамид, а ДМСО - диметилсульфоксид.Пример 3, Спо примеру 2, но с у гих материалов.1309910 38 37 ЭФфективность при предвсходовой обработке КоличестСоево активно- действующединение Стрело-.лист Просо Сытькуриное длинная го компо 30 4 а 14 4 Ь 30 5 а 30 30 5 5 14 ба 30 14 6 Ь 30 3039 1309910 фФективность при предвсхоовой обработке ест- тивн Просо . Стрелолист мпо ,ис- ованприбот,ке,о 8 0 5 2 5 6 Ъ 0 а 4 42 а)ннова орректор С.Шекм Заказ 1809 372 нного комите тений и откр 35, Раушская 58 ТиражВНИИПИ Государствпо делам изобр113035, Москва, Ж исно изводственно-полиграфическое предприятие, г,ужгоро3 130991дихлор-гидроксифенил) -3-метил- дг 1,2,4-триазолин-она, К полученнойсуспензии добавляют 0,25 г каустической.соды, после чего нагреваютпри 50-60 С.В реакционную смесь пропускаютизбыток тетрафторэтилена, приготовленного по способу, приведенному впримере синтеза 5.Полученный продукт выливают в воду со льдом, экстрагируют диэтиловымэфиром. Получено 0,33 г маслообразного продукта. пг, 1,4840, выход 23,97.П р и м е р 6. Синтез проводят попримеру 4, используя другие мате .риалы,Результаты приведены в табл,4, Степень гербицидной активности Уровень подавления роста сорняков, Ж 0ветствующей стадии перед. появлением всходовПочва в каждом горшке обработана спрыскиванием раствором каждого активного соединения (см.табл.1), разбавленного жидкостью до определенной концентрации. Через 21 день проводился контрольный расчет в процентах роста сорняков в сравнении с необработанными горшками и гербицидная активность оценивалась согласно следующим критериям.Критерии для оценки гербицидной активности.Виды подопытных сорняков 1 2-3 1-2 2-3 3ЕжовникМонохорияСытьХотаруиСтрелолист Критерий для оценки степени химического повреждения: В - высокая включая увядание; С - средняя; Н - низкая; О - отсутствует. Горшки (1/10000 - акр) заполнены землей для моделирования рисовой плантации и засеяны ежовником, моно хорией, сьггью, клубнями стрелолиста соответственно, т.е. вредоносными сорняками, растущими на рисовых плантациях, и доведены до стадии, соотП р и м е р 7. Синтез 1-(2,4-дихлор-пропаргилоксифенил)-3-метилй -1,2,4-триазолин-она, промежуточного соединения.В 20 мл ксилола растворяют 1,45 г(0,007 моль) этил-1-(этилтиоэтилиден)карбамата. Раствор нагревают30 мин при 80 С, после чего охлаждают до комнатной температуры,Добавляют триэтиламин и затем ки Опятят 2 ч. После охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры,образовавшиеся кристаллы собирают,т,пл. 229,1 С, выход 80,6 .П р и м е р 8. Синтез 1-(2,4-дихлор 5-пропаргилоксифенил)-3-изопропилй -1,2,4-триазолин-она, промежуточ 2ного соединения,Повторена методика примера 8, нотолько вместо 1,2 г этил-Б-(1-этилтиоэтилиден) карбамата взято 1,3 г(0,007 моль) этил-Б-(1-этоксиизобутилиден) карбамата с получением 1(2 4-дихлор-пропаргилоксифенил)-3 Эгизопропил-д -1,2,4-триазолин-бна, 45т,пл, 162,9 С, выход 80,1 Ж,Гербицидное действие соединенийпредлагаемого изобретения.1. Регулирующее действие на сорняки рисовых плантаций перед появле нием их всходов. Полученные результаты приведены в таблице.2. Регулирующее действие на сорняки рисовых плантаций после появления их всходов.Горшки (1/10000 - акр), заполненные почвой для моделирования рисовой плантации, засажены ростками сорняков со следующим возрастбм листьев, Кроме того, высажены молодые ростки риса (культура НрЬопЬаге) с возрастом листа 2,5 дня за день до обработки почвы каждым гербицидом. Через 21 день после обработки проводилась оценка гербицидного действия и степени повреждения урожая сравнением с необработанными горшками. Оценка гербицидной активности проводилась также, как и в испытании 1, Подученные результаты приведены в таблице 6,Возраст листаподопытногорастения 40 Виды подопытных растений ОвесБольшая 2 элев зинаЛебедаПолыньобыкновеннаяГиши-гишиЗонтичная 1Возраст первогодвойного листа осокаСоя Критерии оценки гербицидной активности и степени химического повреждения те же, что испытаниях 1 и 2. Полученные результаты приведены в табл.8,Состав 1. Смачиваемый порошкообразный состав, получают равномерным 5 .1309913, Регулирующее действие на сорняки нагорных полей перед появлениемих всходов.Полиэтиленовые кубики с размерами 10 х 20 х 5 см (глубина) заполненыпочвой и засеяны овсом, ежовником,большой элевзиной, лебедой, полыньюобыкновенной, гиши-гиши и зонтичнойосокой, после чего посевы покрытыпочвой. 10Почва обработана опылением раствором каждого активного соединения,доведенного до необходимой концентрации растворением в жидкости. Спустя 21 день выявлялся гербицидный эффект сравнением с необработаннымикубиками, Критерий для определениягербицидной активности тот же, что ив испытании 1.Результаты суммированы в таблице 7,4. Регулирующее действие на сорняки нагорных полей после появления ихвсходовПолиэтиленовые кубики с размерами .2510 х 20 х 5 см (глубина) заполненыземлей и засеяны сорняками и семенами сои, после чего закрыты почвой.Сорняки и соя выращень. до соответствующего возраста листа, после чего 30обработаны каждым активным соединением в определенной дозировке,Через 21 день определяют гербицидный эффект и степень повреждения уро"жая сои сравнением с результатами, 35полученными в необработанных кубиках.смешением и размолом следующих ингредиентов, мас.ч.:Соединение 2 50Смесь глиныс белым углеродом с преобладанием глины 45Полиокси 50 40 э тиленнонилфенилового эфирас алкилбензосульфонатом кальция 10 Состав 4. Эмульгируемый концентрат получают смешением для получения однородной смеси следующих компонентов, мас.7.:Соединение 14 1-5 Растворитель 20-98 Поверхностноактивный агент 1-5 Сос- СосСостав4 а тав тав4 Ь 4 с Соединение 14КсилолЦиклогексанонСмесь 75 37,523 30 30 30,5 полиокспэтилен- нонилфенилового эфира и ал- килбенэо- сульфоната кальция 5 этиленнонилфениловыйэфир 5Состав 2. Гранулированный состав получают равномерным смешением и размолом следующих ингредиентов, замесом полученной смеси с необходимым количеством воды и гранулированием замешанной смеси, мас,ч,:Соединение 13 5Смесь бентонитас глиной 90Литнинсульфаткальция 5Состав 3. Способный эмульгироваться концентрат получают равномерным смешением следующих ингредиентов, мас, ч,;Соединение 15КсилолСмесь полиокси7 130991В этом примере вместо соединения 14 можно испольэовать соединения 1-13 и соединения 15-54, Кроме того, вместо использованных растворителей ксилола и циклогексанона можно приме нять следующие растворители; воду, спирты (например, метанол, этанол, изопропанол, бутанол, этиленгликоль), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон, метилизофутилкетон, диизобу- Ю тилкетон), простые эфиры (например, этиловый эфир, диоксан, этоксиэтанол (целлозольв), дипропиловый эфир, и тетрагидрофуран), алифатические углеводороды (например, газолин и 15 минеральные масла), ароматические углеводороды (например, бензол, толуол, нафту и алкилнафталины), галогензамещенные углеводороды (например, дихлорэтан, хлорзамещенные бензолы, 20 хлороформ, и четыреххлористый углерод), сложные эфиры (например, этилацетат, дибутилфталат, диизопропилфталат и диоктилфталат), амиды кислот (например, диметилформамид, ди этилформамид и диметилацетамид) нитрилы (например, ацетонитрил) и диметилсульфоксид или смеси указанных растворителей. Состав 5. Композицию в виде (смачиваемого порошка получают сме шением до получения однородной смеси следующих компонентов,мас,Е. Соединение 5Поверхностноактивный агентТвердыйноситель 55 1-5 5-98. 30Полиокснэтиленионилфениловый эфир и алкилбензосульфонат кальция могут быть заменены следующими поверхностно-активными агентами: полиоксиэтиленалкиловыми эфирами, сложными эфирами полиоксиэтилена и высших жирных кислот, эфирами абиентиновой кислоты и полиоксиэтилена, полиоксиэтилен-сорбитанмонолауратами, полиоксиэтилен-сорбитанмоноолеатом, алкнларилсульфоиатами, продуктами конденсации нафталинсульфоновой кислоты, лигнинсульфонатом натрия и сульфатными эфирами высших спиртов, а также любыми смесями указанных поверхностно-активных аген. тов.8Состав5 а Сос- Состав тав 5 Ь 5 с 90 42 Соединение 5 7Полиоксиэтилен"нонилфениловыйэфир 3 0,5 2Лигнин сульФонат натрия 2 0,5 1Белая сажа 50 4 30Глина 38 5 " 25Соединение У 5 может быть заменено на соединения 1-4 и соединения 6-54, а белая сажа и глина могут быть заменены следующими твердыми носителями: смачиваемыми порошками,такими как соевая мука, мука злаковых растений, древесная мука, мука из коры, опилки, порошкообразные стебли табака, измельченная в порошок скорлупа грецких орехов, отруби,порошкообразная целлюлоза, остатки после экстракции растительных продуктов; волоконными материалами, например бумагой, рифленым картоном, отходами материи; синтетическими полимерами, например порошкообразными синтетическими смолами; неорганическими или минеральными продуктами, например глинами, (в частности, каолином, бентонитом и т.д,) тальками (например, тальком и пирофилитом), кремнистыми производными (например, диатомитовой землей, двуокисью кремния и микой), активированным углем, порошкообразной серой, пемзой, кальцинированной диатомитовой землей, клинкером, летучей золой, песком, карбонатом кальция, Фосфатом кальция, химическимиудобрениями, например сульфатом аммония, нитратом аммония, мочевиной,хлористым аммонием, навозом илилюбыми смесями указанных носителей. Полиоксиэтилен-нонилфениловый эфир и лигнинсульфонат натрия могут быть заменены следующими поверхностно-активными агентами: полиоксиэтилен-алкиловыми эфирами, сложными эфирами полиоксиэтилена и высших жир- ных кислот, эфирами полиоксиэтилена и абиетиновой кислоты, полиоксиэтилен-сорбитанмонолауратом, полиоксиэтилен-сорбитанмоноолеатом, алкиларилсульфонатами, продуктами конденсации нафталинсульфоновой кислоты, лигнинсульфонатом кальция и сульфат" ными эфирами высших спиртов, а так9 130991 же любыми смесями указанных поверхностно-активных агентов.Состав 6. Композицию получают смешиванием до получения однородной смеси следующих компонентов, мас, :5 Соединение 14РастворительПоверхностноактивный агентЗагустительТвердыйноситель 1-70 1-10 1-5 1-5 5-10 Состав Сос- Сос 6 а тяв тав 6 Ь,бс1 70 35 65 23 40 2 4 3 20 2 1 2 30 2 20 Соединение 14ВодаЛигносульфонат натрияПолисахаридыКремниевыйангидрид В указанной рецептуре вместо соединения 14 можно испольэовать также соединения 1-13 и соединения 15-54, а вместо кремниевого ангидрида можно использовать следующие твердые носители: смачиваемые порошки, напри мер соевую муку, муку злаковых растений, древесную муку, муку из коры, опилки, порошкообразные стебли табака, измельченную в порошок скорлупу грецких орехов, отруби, порошкообразную целлюлозу, остатки после экстракции .растительных продуктов; волоконные материалы, например бумагу, рифленый картон, отходы материи, синтетические полимеры, например порошко образные синтетические смолы, неорганические или минеральные продукты, такие как глины ( например, каолин, бентонит и кислые глины ), тальки (например, тальк и пирофилит ), кремнистые производные, например, диатомитовая земля, кремнистый песок, мука и белая сажа (высокодисперсная синтетическая кремниевая кислота, то же название носит тонкоизмельченная гидратированная двуокись кремния или гидратированная кремниевая кислота, а ,также некоторые промышленные продукты, содержащие в качестве основного компонента силикат кальция), активн рованный уголь, порошкообраэную серу, пемзу, кальцинированную диатомитовую землю, кирпич из земляной глины, летучую золу, песок, карбонат10-99 Сос- Сос- Сос тав тав7 а 7 ЬСоединение 5 1 90 Белая сажа 55 6 Глина 44 4В данной рецептуре вместо зованного соединения 5 можнотав7 с 45 30 251 исполь О Окальция, фосфат кальция, химическиеудобрения, например сульфат аммония,нитрат аммония, мочевину, хлористыйаммоний, навоз или любые смеси отмеченных носителей.Вместо лигносульфоиата натрия можно испольэовать следующие поверхностно-активные агенты:. полиоксиэтиленалкилароматические эфиры, полиоксиэтиленалкиловые эфиры, сложные эфирыполиоксиэтилена и высших жирных кислот, полиоксиэтиленрезинаты, полиоксиэтилен-сорбитанмонолаурат, полиоксиэтилен-,сорбитанмоноолеат, алкиларилсульфонаты, продукты конденсации нафталинсульфоновой кислоты, лигнинсульфонат кальция, сульфатные эфиры высших спиртов, а также любые смеси поверхностно-активных агентов.Вместо воды можно использоватьследующие растворители: спирты (например, этанол, метанол, изопропанол,бутанол, этиленгликоль), кетоны (например, ацетон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, диизобутилкетон ициклогексанон), простые эфиры (например, этиловый эфир, диоксан, целлозольв ( этоксиэтанол), дипропиловыйэфир и тетрагидрофуран), алифатические углеводороды (например, газолини минеральные масла), ароматические.углеводороды (например, бенэол, толуол, ксилол, нафту и алкилнафталины)галогензамещенные углеводороды 1,например, дихлорэтан, хлорзамещенныебензолы, хлороформ и четыреххлористый углеводород), сложные эфиры (например, этилацетат, дибутилфталат,диизопропилфталат и диоктилфталат),амиды кислот (например, диметилформамид, диэтилформамид и диметилацетамид), нитрилы (например, ацетонитрил), диметилсульфоксид или смесиуказанных растворителей,П р и м е р 7. Порошок получаютсмешением с получением однороднойсмеси следующих компонентов, мас.%:Соединение 5 1-90Твердыйноситель(а) 1 13099 эовать также соединения 1-4 и соединения 6-54, а вместо белой сажи и глины можно использовать следующие твердые носители: твердые порошки, такие как соевую муку, муку злаков, древесную муку, муку из коры, опил- . ки, порошкообразные стебли табака, измельченную в порошок скорлупу грецких орехов, отруби, порошкообразную целлюлозу, остатки после экстракции О растительных продуктов; волоконные материалы, например бумагу, рифленый картон, и отходы материи; синтетические полимеры, например порошкообразные синтетические смолы, неор ганические и минеральные продукты, например глины (например, каолин, бентонит), тальки (например, тальк и пирофилит), кремнистые производные (например, диатомитовую землю, 20 кремнистый песок и муку), активиро. ванный уголь, порошкообразную серу, пемзу, кальцинированную диатомитовую землю, клинкер, летучую эолу, песок, карбонат кальция, фосфат кальция, 25 химические удобрения, например сульфат аммония, нитрат аммония, мочевину, хлористый аммоний, навоз, атакже любые смеси указанных носителей. 30П р и м е р 8. Композицию в форме гранул получают в результате смешивания до получения однородной смеси и размалывания следующих компонентов с последующим замешиванием полученной смеси с необходимым количеством воды и гранулированием замещенной массы, мас.Х: Соединение 14 1 70 35 Бентонит 50 15 34 Глина 44 13 28 Лигнин- сульфонат кальция 5 2 3 В указанной рецептуре вместо соединения 14 можно использовать также 1 О 2 соединения 1-13 и соединения 15-54, а лигнинсульфонат кальция можно заменить на следующие вспомогательные агенты: казеин, желатин, крахмал, альгиновую кислоту, метилцеллюлоэу, карбоксиметилцеллюлоэу, гуммиарабик, поливиниловый спирт, живичный скипидар, масло из рисовых отрубей, бентонит, и любые смеси указанных вспомогательных агентовИспользуемые бентонит и глину можно заменить на следующие твердые носители: порошки растительного происхождения, например соевую муку, муку элаковых растений, древесную муку, муку из коры, опилки, измельченные в порошок стебли табака, измельченную в порошок скорлупу грецких орехов, отруби, порошкообразную целлюло- зу, остатки после экстракции растительных продуктов, волоконные мате- о риалы, например бумагу, рифленый картон и отходы материи синтетические полимеры, например порошкообразные синтетические смолы, неорганические или минеральные продукты, такие как глины (например, каолин ), тальки (например, тальк и пирофиллит ), кремнистые производные, например, диатомитовую землю, кремнистый песок, слюду и белую сажу ( высокодисперсная синтетическаякремниевая кислота, то же название носит тонкоизмельченная гидратированная двуокись кремния или гидратированная кремниевая кислота, а также некоторые промышленные продукты, содержащие в качестве основного компонента силикат кальция), активированный уголь, порошкообразную серу, пемзу, кальцинированную диатомитовую землю, клинкер, летучую золу, песок, карбонат кальция, фосфат кальция, химические удобрения, например, сульфат аммония, нитрат аммония, мочевину, хлористый аммоний, навоз или любые смеси указанных носителей,Сопоставительные данные по активности предлагаемых и известных (а) (Е) соединений представлены в табл.5-13. Известные соединения: д О С 1Б Ж-СН 3 Ж"алкинилоксигруппа гасигруппа или галоидэтокгде К,2Х - С-С локси, С па, С-С лоидметок сигруппа,Формула изобретен Способ получения производного Ь -1,2,4-триазолин"5-она общей формулы где Ки Х имеют указанные значения,подвергают взаимодействию с соединением общей формулыК 2или галоидэтиленом, где К - указано выше, а 2 - атом галогена, притемпературе от 25 С до температурыкипения инертного растворителя, вприсутствии основания, такого. какНаОН, КОН, БаСО, К СО, МаНСОф СН 6 ф 1 а СНфКф С Н 6. фа илиСН ОК, в среде, инертного раст ворителя, выбранного из группы ароматических углеводородов, такогокак бензол, толуол, хлорбензол иликсилол, простых эфиров, такого какпростой этиловый эфир, тетрагидрофу ран или диоксан; спиртов, такого какметанол, этанол, пропанол или этиленгликоль кетонов, такого как ацетон,метилэтилкетон или циклогексанон;сложных эфиров низших жирных кислот,такого как этилацетат; амидов низшихжирных кислот, такого как диметилформамид или диметилацетамид; воды;диметилсульфоксида или циклогексана,1 Приоритет по признакам:25,12,80 г. при К - С -С -алкил1 1 4 9 К-дифторметильная и С -С -алкильныеЬ 5 группы; Х - все значения, кроме галоидметокси и галоидэтокси.30,04,81 г. при К 1 -галоидметил 1,кроме дифторметил) или галоидэтилрадикал, Х - галоидметокси или гало- идэтоксирадикал15 1309910 Соединение преломления ьн:Сснг СН=ССНго 1 СЗН 70 СНзОСН О 1 СЗН 70 81,3 116,4 сн осн о сн снг 96,4 снг-снснго 1 -СЗН 1 Снгг 93,5 1 -Сзн СНРг С 3 Н 70 79,0 и"ф 1,5312154,5 СНОСНО д -СН 7 СНРг 10 СН СНР снз 12 СНЕССНго Снфссн го 82,4 СНгг СН 114,4 14 СН СА 91,2 СНР 2 СНРг 16 СНР СР 0 СНРС 1 СР,О СН, СНГ 17 1. -СН 70 СН, СНГ,СР,18 81,8 СНГ,СРг СНР,СР,19 116-118 СН=ССН,О 20 СНРгСРго СН СНР СР п%о 1 4840 р В 21 СН, СНГС 1 СР,131,5 3 7 22 96,1 24 п 2 1 ф 5308г 6,5и 8 1 5372 1 СЗН 70 СН=СНСНО 25 СН =СНСН О 1-С Н СН =СНСН 0 СН СН =СНСН О СН 23 Снг= Снснго Сн СН=ССНСН:ССНСН:-Сснг СНРС 1 СРСНРВг СгСНР Таблица 1 Температураплавления, С,или показатель 140,6 пгк 1,5589 ай 1 5527 109,0 и"ф 1,5013 79-81102-103,5;