154544

Класс С 071; 12 о, 26 а 4154544 СССР О,ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ ОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ ВУ одписная группа5 Ю,Г,Г олоб Дмитриева и Л. 3 ОРАНГИДРИДО ФОСФИНОВЪХ боровский ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ АЛЛКЕНИЛОВЫХЛОТ Заявлено 9 июня 1962 г. за78делам изобретений и открытий приссБюллетене изобретений и товарных 41/23-4овете Министров СССР знаков1 О за 1963 в Комитет п публиковано Способ получения хлсрангидридов а-алкениловых эфиров алкилфосфиновых кислот (так же, как и сами соединения) не известен и является новым. Полученные соединения могут быть использованы в качестве исходных веществ для получения фосфорсодержащих полимеров, инсектицидов и др.Предлагается способ получения хлорангидридов а-алкениловых эфиров алкилфосфиновых кислот, заключающийся во взаимодействии эквимолекулярных количеств дихлорангидрида алкилфосфиновой кислоты, соответствующего альдегида и третичного амина. Реакция протекает при постепенном нагревании компонентов до 90 - 100 С при перемешивании и выдерживании при этой температуре в течение 10 -- 14 час. Образующийся хлорангидрид а-алкенилового эфира алкилфосфиновой кислоты выделяют перегонкой в вакууме.П р и м е р 1. Получение хлорангидрида винилового эфира метилфосфиновой кислоты.В автоклав емкостью 0,5 л последовательно загружают триэтиламин (1 моль), дихлорангидрид метилфосфиновой кислоты (1 моль) и ацетальдегид (1 моль). Реакционную смесь при перемешивании нагреьают при 90 - 100 С в течение 12 - 14 час. При нагревании давление в автоклаве не превышает 1 ати, После охлаждения содержимое автоклава обрабатывают органическим растворителем и фильтруют. Полу;ают 136,8 г (99,5%) солянокислого триэтиламина. Из фильтрата перегонкой выделяют хлорангидрид винилового эфира метилфосфиновойЪо 154544кислоты. Выход 30 - 40%, т, кип. 63 - 64 С (8 мм рт. ст.); а) О =1,2476;7 ) - 1,4492; МК = 30,2, вычислено МК = 29,68,Найдено в %: С - 24,65; 25,03; Н - 3,90; 4,40; С - 25,59; 25,17,с, нбРО с 1,Вычислено в %: С - 25,6; Н - 4,27; С 1 - 25,26.П р и м е р 2. Хлорирование хлорангидрида винилового эфира метилфосфиновой кислоты (ПолучениеОСНС 1 СН,С 1СНРСОК раствору хлорангидрида винилового эфира метилфосфиновойкислоты в хлороформе при перемешивании и охлаждении прибавляютнасыщенный раствор эквивалентного количества хлора в хлороформе.Перегонкой в высоком вакууме получают хлорангидрид и, Д-дихлорэтилового эфира метилфосфиновой кислоты - т. кип. 65 - 70 С(1,810 4 мм рт. ст.,дно -- 1,4721; п 2 О= 1,4795; МК = 40,83, вычисленоМК = 40,25.Пример 3. Получение хлорангидрида и-бутенилового эфира метилфосфиновой кислоты.В реакционную колбу загружают 0,5 моль триэтиламина, затемпри охлаждении ледяной водой прибавляют 0,5 моль дихлорангидридаметилфосфиновой кислоты. К полученной смеси при комнатной температуре при перемешивании приливают 0,5 моль масляного альдегида,после чего реакционную смесь нагревают при 100 С в течение 10 час,Хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают и фильтрат перегоня)от,Получают хлорангидрид а-бутен)лового эФира метилфосдиново кисло)ы: кипит при 65 - 68 С (2 л)м рт. ст,) У = 1,1256; по =1,4530,Выход продукта 40 - 45%.Найдено в %: С 1 - 21,01; 21,04,С.-НРО С 1.Вычислено в % - С - 21,03,П р и м е р 4. Получение хлорангидрида и-бутенилового эфираэтилфосфиновой кислоты.В реакционную колбу помещают 0,5 моль дихлорангидрида этилфосфиновой кислоты и при охлаждении ледяной водой прибавляют0,5 моль триэтиламина, К полученной смеси при перемешивании приливают 0,5 моль масляного альдегида, Смесь нагревают в течение14 час при 100 С, После обычной обработки получают хлорангидриди-бутенилового эфира этилфосфиновой кислоты. Выход продукта 460/о.Т. кип. 71 - 74 С (2 мм рт. ст.; дно = 1,1078; пр -- 1,4556.Найдено в %: С - 18,87.С,НРО.С 1.Вычислено О/о: С 1 - 19,45.Предмет изобретенияСпособ получения хлорангидридов а-алкениловых эфиров алкилфосфиновых кислот, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью расширения сырьевой базы для получения фосфорсодержащих полимеров, эквимолекулярные количества дихлорангидрида алкилфосфиновой кислоты, альдегида и третичного амина подвергают взаимодействию при температуре 90 в 1 С.