Способ получения окисей высших триалкилфосфинов

Класс 12 о, 26 з149776 СССР САНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС одписная группаА. В, Кирсанов и Н. ГНОСОВ ПОАУЧЕИБЯ ОК ТРИААКИАФОСФ Фещенко ЕЙ ВЫСОВ Заявлено 5 октября 1961 г. за746462/23-4в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СС бликовано в Бюллетене изобр ений17 за 1962 г. х триалкилфосфинов взаым фосфором при темпееакционной смеси раствоого сп отовл ние двчхиоди- полнительная Известен способ получения окисей высшиимодействием йодистых алкилов с двухйодистратуре 210 - 215 с последующей обработкой рром сульфита натрия.Недостатком извести особа является использовастого фосфора, для приг ения которого требуется дооперация.Предлагается способ получения окисей тригексилтригептил-, триоктил-, тринонил- и тридецилфосфина взаимодействием соответствующих йодистых алкилов с красным фосфором в присутствии каталитических количеств йода или двухйодистого фосфора при температуре 210 - 220 с последующей обработкой реакционной смеси раствором сульфита натрия,Преимущество предложенного способа заключается в использовании красного фосфора в качестве компонента реакции, Таким образом, отпадает необходимость получения двухйодистого фосфора, что значительно упрощает способ, Окиси третичных фосфинов представляют собой соединения, которые легко образуют комплексы с солями тяжелых металлов и поэтому могут быть использованы для извлечения солей ряда тяжелых металлов из водных растворов.П р и м е р 1, Получение окиси н, триоктилфосфина, В реактор снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой чрубкой, помещают 48 г (0,2 г-моль) йодистого н. октила, 3,1 г (0,1 г-моль) красного фосфора и 0,083 г (0,00066 г-моль) йода, нагревают на силиконогой бане до температуры 205 - 215 в течение 9 часов, Реакционную смесь, прсдставля 1 ощую собой темно-коричневую вязкую жидкость, после охлаждения обрабатывают 2 раза горячим насыщенным раствором сульфита натрия, извлекают образовав149776 Предмет изобретения Способ получения окисей высших триалкилфосфинов на основе йодистых алкилов, отл и ч а ю щи й с я тем, что, с целью упрощения и. удешевления способа, на йодистые алкилы действуют красным фосфором в присутствии каталитических количеств йода или двухйодисто 1 о фосфора и реакцию ведут известным образом Редактор О. Д, Ус Техред А. А. Кудрйвицкая Корректор В, Андрианон Поди, к печ, 27 Х 11-62 г, Формат бум. 70 Х 108/ц Объем О,8 изд. лЗак. 7446 ТираЖ 650 Цена 4 коп,ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6,Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14. шуюся окись н. ц)иоктйлфосфипа 300 мл бензола, промывают 2 раза водой по 150 ял й сушат бензольный раствор хлористым кальцием.Бензол,отгоняют в вакууме водоструйного насоса, остаток перегоняют при 3 мл рт. ст. Т. пл. полученной окиси н. триоктилфосфина 48 - 52, т, кин, 237/3 мм рт. ст., выход чистого продукта 60,3%.Точно по такой же методике были получены окись тригептилфосфина (т, пл, 37 - 38, т. кип, 198 - 200/2 мм рт. ст., выход 66,0%), окись тринонилфосфина (т. пл. 36 - 37, т. кип, 228 - 230/1,5 - 2 мм рт. ст., выход 60,3%), окись тридецилфосфина (т. пл. 41 - 42, т. кип270/1 - 2 мм рт. ст., выход 76,5%).П р и м ер 2, Получение окиси н, тригексилфосфина.В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой, гермометром и об. ратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, поме 1 цают 42,4 г (0,2 г-моль) йодистого гексила, 3,1 г (0,1 г-моль) красного. фосфора и 0,083 г (0,00066 г-моль) йода, нагревают на силиконовой бане до температуры бани 215 - 220 в течение 25 - -30 часов из-за того,. что температура кипения йодистого гексила 180, и реакция при такой температуре идет значительно медленнее. Реакционную смесь охлаждают, обрабатывают 2 раза горячим, насыщенным раствором сульфита натрия, извлекают образовавшуюся окись н, тригексилфосфина 300 мд бензола, промывают 2 раза по 150 мл воды, бензольный слой сушат хлористым кальцием, бензол отгоняют в вакууме 2 мм рт. ст, Т. пл. полученной окиси н, тригексилфосфина 31 - 34, т. кип. 180 - 181/2 мм рт ст., выход чистого продукта 82%.