Способ получения ацеталей, содержащих трехкоординированный атом фосфора

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ к авторсКОМУ СВИдвеЛЬСте Своз Советское СоциалистическиеРеспублик ависимое от авт. свидетельствааявлено 21,Ч 1.1971 ( 1670454/23-4 М, Кл, С 071 9/08 С 07 с 43/3рисоединением заявкиПриоритетОпубликовано 21,Ч 1,1973, БюллетеньДата опубликования описания 2,Х.19 Комитет по деламзвбретеиий и открытипри Сввете МинистраСССР УДК 547.421,51262.26. .118.07 (088.8) вторыобретен азумов и Т. И, Собчу Заявитель Казанский химико-технологический институт им. С. М. Киро СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦЕТАЛЕЙ,СОДЕРЖАЩИХ ТРЕХКООРДИНИРОВАННЫЙ АТОМ ФОСФОРА2 Изобретение о форорганических новому способу жащих трехкоор обгцей формулы ению фосастцости к ей, содерг фосфора яствию подвергают взаимод хлорфосфитом формуль(КО), тносится к получ соединений, в ч получения ацетал динированный атог, диалкпл,РО(СН,) ГН(ОК),где К - алкилг - целое число,где К и К - алкил;гг - целое число.Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ, а также исходных веществ фосфорорганического синтеза.Известен способ получения ацеталей, содержащих трехкоордпнированный атом фосфора указанной общей формулы взаимодействием оксиацеталя с диалкилампдофосфптом прн нагревании в атмосфере инертного газа. Выход продуктов 64 - 72%.1-1 сдостатком известного способа является сложность предварительной очистки исходных амидофосфитов, а такгке необходимость нагревания (115 - 130 С).С целью упрощеция процесса предложен новый способ получения ацеталей, содержащих трехкоординцрованный атом фосфора,Для этого оксиацеталь формулыНО(СН,)СН(ОК ) где К - алкил,Процесс проводят в присутствии акцепторахлористого водорода, например трцэтпламцца, в среде инертного органического растворителя, например эфира.10 Реакция хорошо идет прц температуре от- 5 до +20 в атмосфере инертного газа, например азота.Целевые продукты выделяют известнымиметода м и. Выход до 64 7 о.15 П р и м е р 1. Получение р,р-дпэтоксиэтплового эфира диэтплфосфористой кислоты.В трехгорлую колбу с трубкой для подвода азота, механической мешалкой, капельной воронкой, обратным холодильником и мц нусовым термометром помещают 9,4 г(0,07 моль) диэтплового ацеталя оксцуксусного альдегида, 8,1 г (0,08 моль) трцэтцламина и 250 мл абсолютного диэтилового эфира. После охлаждения реакционной массы 25 в колбе до - 5 С при персмешиваниц и постоянном токе азота в течение 20 мин прикапывают 10,96 г (0,07 моль) дцэтилхлорфосфита. По мере прикапывапця выпадает осадок солянокислого триэтиламина, и темпсраЗ 0 тура в колбе не превышает - 4 - 5 С. Затемсмесь перемешивают в течение часа приЗаказ 2704/6 11 зд. а 790 Тирак 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская паб д, 45 Типография, и р. Сапунова, 2 температуре - 1 - 2 С и в течение 2 час - при температуре +20 С. Через 16 час образовавшийся осадок солянокислого основания отфильтрсвывают (8,9 г), эфир отсасывают под вакуумом, а остаток перегоняют. Выделяют 10,4 г (60/0 от теоретического) целевого продукта с т, кнп. 52 - 53 С/0,02 мя рт. ст.; с 14 1,0034; 1,4263; п 20 64.97; МКо, найдено 64,97; вычислено: 64,74.Найдено, /0. Р 11,67; 11,73,С 01-12305 Р.Вычислено, /0: Р 12,18.ИК-спектр полученного продукта подтвердил предположенную структуру соединения,П р и м е р 2. Получение р,1 з-диэтоксиэтилового эфира ди-й-амилфосфористой кислоты,Опыт проведен аналогично примеру 1. В реакцию берут 6,7 г (0,05 моль) диэтилового ацеталя оксиуксусного альдегида, 6,1 г (0,06 моль) триэтнламина и, 200 мл абсолютного диэтнлового эфира, Прн перемешивании в токе азота и охлаждении до - 5 С в течение 20 мссн прнкапывают 12,08 г (0,05 моль) ди-и-амилхлорфосфита. Затем смесь перемешивают при температуре 20 С в течение 2 час и оставляют на 16 час, После этого осадок солянокислого триэтиламина отфильтровы 4вают (6,5 г), эфир отсасывают под вакуумом,а остаток перегоняют,После двух вакуумных перегонок выделяют10,9 г (64,2 /, от теоретического) целевого5 продукта с т. кип. 93 - 94 С/0,01 мм рт. ст.);с 1о 0,9548; и 0 1,4370; Мйп: найдено 93,09;вычислено 92,44.Найдено, %; Р 8,90; 8,88.С Нз,05 Р.10 Вычислено, /0 Р 9,12.ИК-спектр полученного продукта подтвердил предположенную структуру соединения,Предмет изобретения15 Способ получения ацеталей, содержащихтрехкоординированный атом фосфора общейформулы(КО),РО (СН,),СН (ОК )20 где Я и К - алкил;и - целое число,на основе оксиацеталей, отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса, соответствующий оксиацеталь подвергают взаимо 25 действию с диалкилхлорфосфитом в присутствии акцептора хлористого водорода в средеинертного органического растворителя,