Способ получения линолевой кислоты

144170 Класс 12 о, 21 СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ дписная группа Ло 50 А,Пр СПОС ображенский, А, А. Краевс И. К. Сарычев Б ПОЛУЧЕИИ НОЛЕВОЙ КИСЛОТ 923,лз 1 овете Министров ССС 1 Ъ 2 за 19 б 2 г. Заявлено 28 апреля 19 б г. за , 72 делам изобретений и открытий при иковано в Бюллетене изобретений митет Опуб ы способы получения линолевой кислоты. Однако из-за низкислоты, экспериментных трудностей синтеза и отсутствия сырья эти способы представляют в основном теоретический Извес ких выход доступног интерес,Н),С: ССН С:и эфира и бензол 1-хлорундек г (11) в 60 Предлагаемый способ отличается тем, что 7-хлорундекадиин,5 подвергают конденсации с метиловым эфиром 7-хлсргепгансвсй кислоты и полученный метиловый эфир октадекадиин,12-онойкислоты гидрируют в метиловый эфир октадекадиен,12-свойкислоты с дальнейшим омылением последнего в цис, 1 ис-октадекадиен,12.овуюкислоту (линолевую кислоту). Это упрощает технологию получения линолевсй кислоты из доступного промышленного сырья.Предложенный способ осуществляют следующим путем,а) Получение метилового эфира 7-хлоргептановойкислоты (1). Смесь 50,0 г 7-хлоргептановойкислоты, 29,8 г метилового спирта и 5 мл Н 80,(уд. в, 1,84) в 100 льг сухого бензсла нагревают при кипении 5 час. Охлаждают и отделяют верхний органический слой. Водный слой обрабатывают бензолом (2 раза по 20 лил). Соединенные экстракты промывают 10 мл насыщенногс водного раствора бикарбоната натрия и сушат хлористым кальцием. Растворитель удаляют, а остаток перегоняют. Выход С 1 СН. (СН) аСООСН(1) 91,8%.б) Получение метилового эфира 7-йодгептановойкислоты (11) 35,0 г (1) и 53,5 г йодистого натрия нагреваот при кипении в течение 8 час в 20 Оил сухого ацетона, Массу охлаждают, отделяют осадок от маточного раствора, отгоняют ацетон, Из остатка бензолом (5 раз по 20 л 1 л) извлекают продукт. Экстракты соединяют, промывают 10 мл насыщенного водного раствора метаоисульфита натрия и сушат хлористым кальцием. Растворитель удаляют, а остаток перегоняют. Выход ,1 СНа(СН ) вСООСНз (11) 87,17 о.в) Получение метилового эфира октадекадпин,12-овойкислоты (111).Раствор 20,2 г адиина 2,5 С 11 а(С144170 Предмет изобретения Способ получения линолевой кислоты, о тл и ч а ю щи йся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сырьевой базы, 7-хлорундекадиин,5 подвергают конденсации с метиловым эфиром 7-хлоргептановой кислоты и пслученный метиловый эфир октадекадиин,12- свойкислоты гидрируют в метиловый эфир октадекадиен,12-ивойкислоты с дальнейшим омылением последнего в цис, 11 ис-октадекадиен,12-овуюкислоту (линолевую кислоту). Редактор 11, И. Мосин Текред А. Л. Резник Корректор В, Андрианов Подп. к печ, 20/11 - 62 г. Формат бум. 70 Х 0815Зак. 558/5 Тираж 550ЦБТИ при Комитете по дедам изобретений ипри Совете Министров СССРМосква, Центр, М. 1 еркасский пеп., д. Объем О,8 нзд. гк Цена 4 коп. открытий(1: 1) приливают в течение 5 мин к 2,5 г магния в 30 ял эфира. Прибавляют кристаллик йода и 20 мг сулемы и 3 час кипягят в токе азота, Затем добавляют 20 мг сулемы и продолжают греть еще 3 час, Массу охлаждают до 5 - 10 и обрабатывают НС 1 (уд. в. 1,02), Верхний слой отделяют, а водный обрабатывают эфиром (2 раза по 20 лл), Соединенные экстракты промывают 10 мл насыщенного водного раствора метабисульфита натрия, нейтрализуют водной суспензией бикарбоната натрия и сушат сернокислым натрием, Растворитель удаляют, и остаток перегоняют. Выход СН (СН.),С: СОН.С: ССН. (СНв) вСООСНз (1 П) 45,2%,г) Получение метилового эфира октадекадиен,12-овойкислоты (1 Ъ).Раствор 1,26 г (111) в 20 мл безводного метанола гидрируот при 18 - 19 и перемешивании в присутствии 0,25 г палладиевого катализатора в течение 8,5 час. При этом поглощается 188,8 мл водорода, Катализатор отделяют и промывают 10 мл метанола, Расгворитель удаляют, а остаток перегоняют, Выход СН,(СНа)СН = СНСНСН - -СН(СН),СООСН, (1 Ъ) 84,6%.д) Получение конечного продукта октадекадиен,12-овой(линолевой) кислоты (Ч),Смесь 0,962 г (1), 0,176 г едкого кали и 45 .ил сухого метилового спирта выдерживают 12 час в токе азота при 18 - 20. От реакционной массы отгоняют метанол в вакууме (16 - 17 мм), приливают 20 лл воды и неомыленные соединения экстрагируют эфиром (2 раза по 25 мл). Водный слой подкисляют Н 304 (уд. в, 1,10) до рН -- 6 и вещество извле кают эфиром (3 раза по 15 мл), Соединенные экстракты сушат серно- кислым натрием. Растворитель удаляют, а остаток перегоняют. Выход (7) СНз(СНв),СН = СНСНвСН = СН(СНв)тСООН 844%.