Способ получения полных арилпроизводных элементов ii-v групп

ОПИСАН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 144171 Союз Советскик Социалистическив РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваКл, 12 о, 26/03 Заявлено 24.111,1961 ( 72312123-4) с присоединением вк МПК С 08 Комитет по делам изобретениЯ и откры при Совете МинистрСССР ори ДК бликовано 131970. Бюллетень5 писания 23.11,1970 Да бликова Авторыизобретен О. Ю. Охлобыстин, Л. И. Захаркин и Б. Н. Струн Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ АРИЛПРОИЗВОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ 1 - 7 ГРУПП Известны способы получения полных арилпроизводных элементов 11 - Ч групп периодической системы, например тетрафенилолова, взаимодействием магнийорганического соединения, полученного из арилгалогенида и маг ния в углеводородном растворителе, с галогенидом соответствующего элемента. Однако использование легковоспламеняющихся растворителей делает осуществление этих способов взрыво- и пожароопасными. 10Предлагаемый способ отличается от известных тем, что процесс ведут в углеводородном растворителе, например декалине, додекане, при соотношении магния и арилгалогенида к галогениду соответствующего элемента 6,5 - 15 7,6: 1. Это значительно улучшает условия труда и техники безопасности, а также упрошает процесс получения фенилпроизводных соединений.Осуществление способа проводится двумя 20 путями:1) Магний в виде стружек или опилок нагревают с небольшим количеством соответствующего галоидного арила, После этого добавляют либо углеводородный растворитель, 25 а затем постепенно галоидный арил, или сразу их смесь, либо только галоидный арил, если реакцию проводят без растворителя. Затем к полученной суспензии магнийорганического соединения добавляют галоидное соеди ненпе соответствующего элемента. Обе стадии процесса экзотермичны.2) К магнию, начавшему реагировать с галоидным арилом, одновременно добавляют смесь углеводородного растворителя, галоидного арила и галоидного соединения соответствующего элемента. Таким образом, процесс проводят в одну стадию. В этом случае также возможно проведение процесса без растворителя.П р имер 1. К 29,2 г (1,2,цо,гь) активированных йодом магниевых стружек при перемешивании в атмосфере азота постепенно добавляют раствор 172,72 г (1,1 люль) бромбензола в 200 лгл декалина, Поддерживают температуру 160 - 170. Затем каплями добавляют 39,08 г (0,15 лголь) хлорного олова. Смесь выдерживают 4 час при 160 - 170. Осадок отфильтровывают, а из фильтрата охлаждением высаживают тетрафенилолово (т. пл.225,0 - 225,5). Выход 47 г (74% от теоретического).П р и м е р 2. К 18,24 г (0,75 люль) активированного йодом порошка магния при энергичном перемешиванин в атмосфере азота постепенно добавляют раствор 109,914 г (0,7 ло,гь) бромбензола в 150 я,г додекана. Смесь нагревают 4 час при 160. Затем добавляют прп комнатной температуре 16,67 (0,125 моль) хлористого алюминия и нагре144171 Редактор Л. А. Ильина Техред 3, Н. Тараненко Корректор Л. В. Анисимова Заказ 210/1 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 вают еще 3 час при 160. Нагретую реакционную смесь фильтруют, Осадок несколько раз промывают на фильтре кипящим ксилолом. Растворитель из фильтрата удаляют в вакууме, а оставшееся вещество кристаллизуют из ксилола. Выход трифенилалюминия (т. пл.234 в 2)24,3 г (75,3% от теоретического).П р и м е р 3, К 18,24 г (0,75 моль) активированного йодом порошка магния постепенно добавляют в атмосфере азота при 160 раствор 109,91 г (0,7 моль) бромбензола в 150 ял додекана. После нагревания при 160 в течение 4 час к реакционной массе добавляют по каплям 22,06 г (0,125 моль) хлористого мышьяка и продолжают нагревать еще 3 час. Затем при комнатной температуре смесь обрабатывают раствором соляной кислоты и отделяют органический слой. Из органического слоя отгоняют растворитель, а оставшееся вещество кристаллизуют из смеси этиловый спирт - эфир. Выход трифениларсина (т, пл. 58) 29 г (75,7 от теоретического). Предмет изобретенияСпособ получения полных арилпроизводныхэлементов П - Ъ групп периодической системы, например трифенилалюминия, трифениларсина, тетрафенилолова, взаимодействием 10 магнийорганического соединения, полученногоиз арилгалогенида и магния в углеводородном растворителе, с галогенидом соответствующего элемента, отличающийся тем, что, с целью улучшения условий труда и техники безо пасности, процесс ведут в углеводородном растворителе (например декалин, додекан) при соотношении магния и арилгалогенида к галогениду соответствующего элемента 6,5 - 7,5: 1.