Способ получения альфа-хлорзамещенных алифатических карбоновых кислот

Доо 136366 Класс 12 о, 23 оз ссср 0 ПИСАНИЕ ИЗ 0 Б К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Подпасная группаи Т. Г. Спиридонова О. Гитель, А. Я. Як ЕННЫ ИСЛО ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОРЗАМЕ ЛИфАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ 960 г. за671537/23 в Комитет по делам изобретени 1ткрытий при Совете Министров СССР Заявлено 25 июн ано в Бюллетене изобретений ЛЪ 5 за 196 Опубли ые представляют инк, монохлоруксусная зличных отраслях хикрасителей, сельскобицидов 1 ть приа-хлорзамещенные кислоты и их производнтерес как полупродукты для ряда синтезов. Такислота в больших количествах используется в рамической промышленности, например для синтезахозяйственных ядохимикатов и в других отраслях.а-хлорпропионовую кислоту применяют для синтеза гер селективного действия и фунгицидов. а-хлорнитрилы могут бь менены в качестве фунгицидов.Однако широко применяемый в промышленности способ получения указанных кислот хлорированием соответствующих алифатических кислот имеет ряд недостатков: получаемые продукты реакции не однородны, так как образуются ди- и полихлорнды, а также изомерные соединения, результаты не однозначны и др,Предлагаемый способ получения а-хлорзамещенных алифатических карбоновых кислот отличается тем, что а-цианалкиларилсульфонаты подвергают взаимодействию с хлористыми солями щелочных металлов в среде ди- или триэтиленгликоля с последующим кислотным гидролизом получаемого а-хлорнитрила,Способ позволит на базе промышленного сырья получать индивидуальные продукты.Пример 1. Получение хлорацетонитрила (с хлористым натрием). К 58,5 г прокаленного порошкообразного хлористого натрия и 100 г ди. этиленгликоля при перемешивании, 110 в 1 и остаточном давлении 5 мм рт, ст. по каплям прибавляют 100 г гликолонитрилбензолсульфоната-сырца, Непрерывно отгоняющийся нитрил конденсируют в ловушке, охлаждаемой до - 60. Получают хлорацетонитрил в количестве 2 б, 57 г, т. кип. 122 - 123/745 мм п1,4208 О.; "1,1933. По литературным данным т. кип. СН 2 С 1 СМ; 123 - 124, 0-о 1,193. Выход на загруженный гликолонитрилбензолсульфонат 69,4%.1363 бб Предмет изобретения Спосоо получения а-хлорзамещснных алифатических карбоновых кисло г, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что и-цианалкиларилсульфонаты подвергают,взаимодействию с хлористыми солями щелочных металлов в среде ди- или триэтиленгликоля с последуошим кислотным гидролизом получаемого а.хлорнитрила. Редактор Н. И. Мосин Техред А. Л, Сосина Корректор Е. Шварц Формат бум. 70 У 108/1 в Тираж 650 ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР Москва, Центр, М. Черкасский пер д. 26Объем 0,18 изд. л. Цена 4 коп Подп. к печ. 2 Х 1-6 гЗак. 1636 Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.Найдено % С 1:46,6; 46,5 С 2 НСХ, вычислено % С 1:47,1,Гример 2. Получение хлорацетонитрила (с хлористым калием).В условиях примера 1 процесс проводят со 100 г гликолонитрилбензсчсульфоната-сырца и 74,5 г прокаленного порошкообразного хлористого калия. Выход дихлорацетонитрила на загруженный сульфонат 82,6%Пример 3."По,ФуаФние хлоруксусной кислоты.26,29 г хлорацеонитрила-сыр,ца по каплям при 140 в 1 и перемешивании прибавляют к 50% ному избытку 72-ной серной кислоты втечение одного часа, затем перемешивают в течение Зд мин при той жетемпературе. Реактор подключают к ва 1 куум-насосу и при разряжении10 мл рт. ст. и нагревании отгоняют 30,16 г хлоруксусной кислоты.При сушке с Р 905 и разгонке получают 26,2 г продукта с т. кип. 85 -87/15 мм и т. пл, 62, 5. По литературным данным т. кип. 93/18 ллют. пл. 62 - 62,5. Выход хлоруксусной кислоты на загруженный хлорацетонитрил-сырец 79,8%.Эквивалент нейтрализации: найдено %: 93,69; 93,55 для С 2 НзС 102вычислено %: 94,5.Пример 4, Получение а-хлорпропионитрила.В условиях примера 1 проводят реакцию между 63,3 г лактоиитрилбензолсульфонатом-сырцом и 44,7 г хлористого калия в 100 г диэтиленгликоля, После разгонки продукта реакции при 751 им рт. ст.получают 17,9 г а-хлорпропионитрила с т. коп, 121 - 122. и 1,4101й-о 1,0669. По литературным данным т. кип 121 - 122 йо 1,0792,Найдено: % С 1 39,59; 38,97. Для СзН 4 С 1 х 1 вычислено: % С 1 39,7.Выход й-хлорпропионитрила на загруженныЙ лактонитрилбензолсульфонат-сырец 67, 8%.Пример 5. Получение и-хлорпропионовой кислоты.В условиях опыта 3 проводят взаимодействие между 18,6 г а-хлорпропионитрила-сырца и 50%-ным избытком 72%-ной серной кислоты.Получают 18,07 г а-хлорпропионовой кислоты с т. кип, 47 - 50",2 мм,йа" 1,2602, и 1 1,4337. По литературным данным т, кип. 83,5 -84,5/12 мм, .Оо 1,28, Эквивалент нейтрализации.Найдено 108,5; 108,3 для СзН 5 С 102 вычислено: 108,5,Выход и-хлорпропионовой кислоты на загруженный а - хлорпропионитрил-сырец 80,6%.