Способ полученияакроил(метакроил)оксиэтиловых эфиров диалкилили ди-(р-галоидалкил)фосфористых кислот

яэтент 1 с . г ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ 11 419526 Союз Советских Социалистицеских Республик(32) ПриоритетОпубликовано 15,03Дата опубликованп осударственныи комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий 3) ДК 54730 126ие относится к области полученияфорнои кислоты,я акроил(метакроил)оксиэтиловыкил- или ди-(р-галоидалкил)-фосслот общей формулы особу процесс хлористого воИзобрете фиров фос у получени фиров диа фористых кС в СО К КО),РОС где Й - алкил или р-галоидалкил,К - водород или метил.Предлагаемые соединения могут найтипрактическое применение в качестве мономеров-стабилизаторов при синтезе огнестойких 15полимерных материалов,Известен способ получения акроил (метакроил)оксиэтиловых эфиров диалкил- или ди-(Ргалоидалкил)-фосфористых кислот взамодействием моноакроил (метакроил) оксиэтилового 20эфира этиленгликоля с диалкил- или ди-(р-галоидалкил) -хлорфосфитом. Для осуществления известного способа необходимо присутствие акцепторов хлористого водорода и применение значительного количества растворителя. 25В связи с этим необходимо выделять и регенерировать хлоргидраты аминов, образующиеся наряду с целевыми продуктами в процессе реакции этерификации, и регенерироватьрастворитель. ЗЭ Согласно предлагаемому спосуществляют без акцепторадорода и растворителя,Предлагаемый способ заключается в том, что моноакроил (метакроил) оксиэтиловый эфир этиленгликоля подвергают взаимодействию с триалкил- или три-(Р-галоидалкил)-фосфитом при нагревании.Процесс желательно проводить при температуре 70 100 С, в вакууме 35 - 55 мм рт, ст.Целевые продукты выделяют известными приемами. Выод неочищенных продуктов количественный.Синтезированные эфиры очищают хроматографированием на колонке, заполненной специально обработанным для хроматографии силикагелем марки КСК (150 меш), На 20 г продукта берут 400 г силикагеля. Элюирование проводят смесью хлороформа и ацетона (10: 1). Контроль фракций осуществляют методом тонкослойной роматографии на пластинах нз рефлектирующей алюмниевой фольги, покрытой тонким слоем силикагеля, содержащего люминесцентный индикатор.Пятна обнаруживают путем обработки пластинки парами пода, Вещества на хроматограмме проявляются при комнатной температуре в виде круглыпятен коричневого цвета, Собирают фракции, дающие одно пятно на хроматограмме. После отгона растворителя419526 Составитель Ч, МакаровТехред 3, Тараненко Корректор Н, Учакина Редактор Е. Хорина Заказ 2698/18 Изд М 1465 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 получают чистые вещества, ИК-спектр: 1640 см -(С=С), 1720 см- (С=О).П р и м е р 1, 10,05 г три- (Р-хлорэтил) -фосфита, 4,83 г монометакрилата этиленгликоля и 0,24 г гидрохинона нагревают при температуре 90 - 95 С в течение 4 час в вакууме 45 мм рт, ст.Получают 11,7 г (99%) метакрилоксиэтилового эфира ди-(р-хлорэтил) -фосфористой кислоты в виде вязкой жидкости желтого цвета со специфическим запахом, После хроматографической очистки про 1,4823, с 14 о 1,2697, И 0,483.Найдено, /о, С 37,58; Н 5,35; Р 9,70; С 1 22,23. Мйв 72,25,С,оН,тО,РС 1 з.Вычислено, %; С 37,6; Н 5,33; Р 9,7; С 1 22,22. МКп 72,31.П р и м е р 2. 26,95 г три-(р-хлорэтил) -фосфита, 11,6 г моноакрилата этиленгликоля и 0,7 г гидрохинона нагревают при температуре 95 - 100 С в течение 4 час в вакууме 55 мм рт. ст.Получают 30,2 г (99%) акрилоксиэтилового эфира ди-(р-хлорэтил) -фосфористой кислоты в виде вязкой жидкости желтого цвета, После очистки ио 1,4932, Й 1,3101, М 0,469.Найдено, /о. С 39,39; Н 4,99; Р 10,15; С 1 23,28 МКв 67,70СзНзОаРС 1 з.Вычислено, %; С 39,4; Н 4,96; Р 10,16; С 1 23,3 МКп 67,75. П р и м е р 3. 10 г трибутилфосфита, 4,64 гмоноакрилата этиленгликоля и 0,23 г гидрохинона нагревают при температуре 70 - 75 С в вакууме 35 мм рт. ст. Получают 11,5 г (98,5/,) акрилоксиэтилового эфира дибутилфосфористой кислоты в виде жидкости светло-желтого цвета. После очистки п 1,4630, сР 1,0530.Найдено, /о. С 53,39; Н 8,57; Р 10,57, МКг 10 76 43С аНаьОаР.Вычислено, /о. С 53,4; Н 8,56; Р 10,6. МКп76,49. 15 Предмет изобретения1. Способ получения акроил(метакроил) оксиэтиловых эфиров диалкил- или ди-(р-галоидалкил)-фосфористых кислот на основе моноакроил (метакроил) оксиэтилового эфира этиголенгликоля, отличающиися тем, что, снцелью упрощения процесса, моноакроил (метакроил) оксиэтиловый эфир этиленгликоля подвергают взаимодействию с триалкил- или три- (Р-галоидалкил) -фосфитом при нагрева нни.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс проводят при температуре 70 - 100 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся 30 тем, что процесс проводят в вакууме 35 -55 мм рт. ст.