Способ получения хинальдина

"-". Лй;":02638,Класс 12 р, 1 и СССР ЕГо1.0 Г,ОПИСАНИЕ ИЗО К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТ ЛЬСТВУ дписная группа5, Олифсон ЛЪДИН СПОСОБ ПОЛУЧЕН лево 10 декабря 1959 г. за646747/23 в Комитет по делаизобретений и открытий прн Советс Министров СССР бликовано в Бюллетене изобретений20 за 1960 логов из ацетилена и ароматити в среде органических раствоего голей альдинаисутстви Получение хин и омоческих аминов в пр и с ртрителей известно.Предложенный способ, получения хинальдина из ацетилена и ароматических аминов в присутствии двуххлорной ртути отличается тем, что вместо органического растворителя применяется водноэмульсионная среда, в которую через реакционную массу путем барботажа про. пускается ацетилен при температуре 50 - б 0. При этом получают хпнальдин или его гомологи с выходом 30 - 40% от теоретического, а также диэтилиденовые основания и продукты их конденсации,Предложенный спосоо имеет преимушестьа, так как дает возможность отказаться от применения органиче:ких растворителей, смягчает температурные условия процесса, повышает выход продуктов и сокращает время процесса.Описываемый спосоо позволяет также получать в качестве побочных продуктов диэтилиденовые основания, синтез которых по другим известным способам является более сложным.Получение хинальдина проводится по следующему методу.В стеклянный или эмалированный сосуд помещают 1000 г перегнанного анилина, 400 г воды, 100 г двуххлористой ртути и при постоянном взбалтывании или помешивании реакционной массы прспускают ток очищенного от примесей ацетилена (давление атмосферное, температура не выше 20). Через некоторое время масса разогревается до 50 - б 0 и изменяет свою окраску.Вначале она становится сероватой, затем коричневой и наконец вишневой, Через 1,5 - 2 час реакция полностью заканчивается, Привес ацетилена составляет примерно 80 - 85 г,По окончании реакции водный слой сливается и подщелачивается 10%-ным раствором едкого натра, Из раствора выпадает кристаллический осадок диэтилиденовых оснований - 42 г (т. пл. 125 - 12 б).Ло 132638Остаток в сосуде растворяется в серном эфире, после чего эфирный раствор отфильтровывается от металлической ртути и других нерастворимых в эфире соединений,Затем эфир отгоняется. Из остатка после подщелачивания его раствором едкого патра до щелочной реакции отгоняется не вошедший в реакцию анилин,Остаток вторично оорабатывается эфиром, высушивается безводным сернокислым натрием, Зфир отгоняется. Остаток растворяется в этиловом спирте. Прп стоянии вьшадает осадок диэтилиденовых оснований - 110 г. Осадок отфильтровывается, спирт отгоняется, остающийся смолообразный продукт растворяется в 10%-ном растворе соляной кислоты и для отделения вторичных аминов от третичных обрабатывается железистосинеродистым калием.Осадок комплексной соли разрушается раствором щелочи. Получено вторичных аминов 210 г, третичных аминов - 152 г, Вторичные амины состо преимущественно из этиланилина, третичные амины из хинальдина и его гсмологов, а также тетрагидрохинальдина,Выход третичных аминов составляет 32% от теории (в пересчете на прорсагировавший анилин), выход диэтилиденовых оснований - 17,4% от теории. Прореагировало анилина б 00 г,За счет уменьшения выхода диэтилиденовых оснований можно сократить процесс получения вторичных и третичных аминов и повысить выход третичных аминов до 40% от теории. В этом случае после отгонки анилина водяным паром можно остаток сразу растворить в 10%-ном растворе соляной кислоты и приступить к разделению смеси на вторичные и третичные амины при помощи железистосинеродисгого калия или роматографически.П редм ет изобр етен и яСпособ получения хинальдина из ацетилена и ароматических аминов в присутствии двуххлористой ртути, о т л и ч а ю щ и й с я тем, пто, с целью сокращения продолжительности процесса конденсации, смягчения температурных условий и выделения в качестве побочного про. дукта диэтилнденовых оснований, процесс ведут в водной среде.Редактор И. И. Мосин Техред А. А. Камышникова Корректор Б, А. ШнейдерманЗак. 7346 Цена 25 коп. Тираж 600 Поди. к печ. 8.1 Хг, Формат бум. 70 Х 108/16 Обьем 0,17 и. л Информационно-издательский отдел Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6 Типографии Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССоМосква, Петровка, 4,