Способ очистки высших алифатических вторичных (с -с ) аминов от примеси высших алифатических третичных (с -с ) аминов или высших алифатических третичных (с -с ) аминов от примеси высших алифатических вторичных

СОЮЗ СОВ СОЦИАЛ ИС РЕСПУБЛИ 151 ИХ 9) и С 07 С 87/123 ф С 0 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВ ВУ ЕЛ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ( 71) Белорусский ордена ТрудовогоКрасного Знамени государственныйуниверситет. им. В.И, Ленина(56) 1. Патент США йф 3337630,кл. 260-583, 1967.2, Авторское свидетельство СССРй 225207, кл. С 07 С 85/26,ОЗ.О 1.67.3. Патент США йф 3470251,кл. 260-583, 1969:Авторское свидетельство СССРй 421688, кл. С 07 С 87/127,08.12.70 (прототип).(54)(57) 1. СПОСОБ ОЧИСТКИ ВЫСШИХАЛИФАТИЧЕСКИХ ВТОРИЧНЫХ (С - С 24)-АМИНОВ ОТ ПРИМЕСИ ВЫСШИХ АЛИфАТИЧЕКИХ ТРЕТИЧНЫХ ( С 24- С 6)-АМИНОВ ИЛИВЫСШИХ АЛИфАТИЧЕСКИХ ТРЕТИЧНЫХ (Су 4С 6)-АМИНОВ ОТ ПРИМЕСИ ВЫСШИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ ВТОРИЧНЫХ (С - С 24)-АМИНОВ путем экстракции, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью улучщения качества целевого продукта, экстракцию ведут смесью углеводорода и диметилформамида или углеводорода и водного диметилформамида, содержащего 5 - 20 об.З воды, с одновременным подкислением азотной кисло. той до рН 2,0-6,5 при соотношении объемов углеводорода и. диметилформ-амида или водного диметилформамида от 1:4 до 1:10,2, Способ по .и. 1; о т а и ч аю щ и й с я тем, что в случае содержания в высших алифатических третич-ных (С 24- С)-аминах 50 - 100 вес.Жевысших алифатических вторичных ( С С 4) -аминов подкисление азотной кислотой ведут до рН 5,0-6,2 при соотношении объемов углеводорода и вод- ного диметилформамида от 1:4 до 4:1, Й3, Способ по и. 1, о т л и ч а ю,- феей щ и й с я там, что, в качестве угле-водорода используют петролейный . р эфир, гептан, октан, нонан. 3Заказ 4664/25 , Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", гУжгород, ул. Проектная,17той до 5,5. фазы затем разделяют, а к октановой фазе добавляют 25 мл водного диметилформамида, содержа" щего 5 об-.Ф воды рН при интенсив" ном перемешиваний доводят азотной 5 кислотой,до 5,0. При этом происходит процесс извлечения иэ октана оставшегося дидодециламина, Затем отделяют водно-диметилформамидный слой и объединяют его с раствором, получен О ным после предыдущей экстракции. К полученному раствору добавляют 30 мл октана и доводят рй водным раст. вором аммиака до 6, 1. При этом протекает процесс разрушения нитратной 15 соли тридодециламина.и его переход в октановую фазу. Дидодециламин выде. ляют из водного диметилформамидааналогично примеру 1.,После выде ления аминов из углеводородных раст. 20 воров получают 2,48 г тридодециламина, содержащего 99,8 основного вещества, и 1,40 г дидодециламина, содержащего 99,83 основного вещества. При разделении указанным спосо бом 3 г смеси, содержащей по 1,5 г аминов, получают 1,45 г тридодецил". амина с содержанием основного вещества 99,9 и 144 г дидодецил" амина с содержанием основного вещест. ва 99,8 Ф.Таким образом, предлагаемый спо . соб позволяет быстро ( время экстракции 2-3 мин, полное время процесса разделения с учетом всех стадий про" цесса - не более 45-60 мин) и эффек" тивно (степень чистоты целевых продуктов достигает 99,9 Ц разделить высшие алифатические вторичные и третичные анины. Возможность регене рации экстрагентов путем отгонки делает этот способ экономичным. Использование дешевых и доступных экстрагентов (петролейный эФир, алифатические углеводороды, диметил" формамцд) позволяет осуществлять его в промышленном масштабе. Данный способ целесообразно испольэовать для очистки смесей, состав которых. или близок к эквимолярному, или с относительно небольшим содержанием (не более 10-203 примесного амина либо высшего алифатического третич 1 ного, либо вторичного амина 7.1027151 Изобретение относится к способу, очистки высших алифатических вторичных и третичных аминов.Известен ряд способов очистки аминов, основанных на химической 5 обработке последних раствором едкого натра, хлорангидридом карбоновой кислоты 1 1 Д и 21 .Эти способы не позволяют очистить высшие вторичные амиры от примеси третичных и наоборот. Способ 1.13 непригоден потому,.что щелочи не действу.ют на вторичные и третичные амины. Спо; соб21 совершенно неприменим для очистки вторичных аминов, поскольку они 15 разрушаются хлорангидридом карбоновой кислоты, и практически непригоден для очистки высших третичных аминов ввиду их малой летучести ( трудность отгонки амина из реакционной смеси). 20Известен способ очистки высших первичных алкиламинов, основанный на экстракции примеси из водного . раствора аминной соли жидкими углеводородами 3 .25Этот способ также непригоден для очистки высших вторичных и третичных аминов ввиду очень. малой.растворимости солей в воде и усиленного их перехода из водной в углеводород 30ную фазу.Наиболее близким к изобретению является способ разделения вторичных и третичных аминов, основанный на экстракции их бутиловым эфиром диэтиленгликоля 1 4 1 . Этот способ отличаемся громоздкостью требуется шестикратная экстракция вторичного амина эфиром дцэтиленгликоля и шестикратная про.40 мывка его Фазы гексаном с целью доочистки вторичного амина), иедоста" точно эффективен чистота,целевого вторичного амина не превышает 95), ведет к значительным потерям третичного амина, поскольку в Фазе эфира диэтиленгликоля содержатся примерно равные количества вторичного и третичного амина 1 примерно по 20 от общего количества смеси, что состав-.50 ляет 20/80-100253 от исходного количества третичного амина). Кроме того, этот способ не позволяет до" биться эффективного отделения от высших вторичных и третичных аминов окрашенных примесей.Цель изобретения - улучшение качества целевого продукта. 2Поставленная цель достигается тем, что согласно способу очистки высших алифатических вторичных (С- С 4) -аминов от примеси высших длифатических третичных ( Ст С ) аминов или высших алифатических третичных (С 4-. С ) -аминов от примеси высших алифатических вторичных 1,С - С 24)-аминов путем экстракции, экстракцию ведут смесью углеводорода и диметилформамида или углеводорода и водного диметилформамида, со" держащего 5 - 20 об. воды, с одновременным подкислением азотной кислотой до рН 2,0-6,5 при соотношении объемов углеводорода и диметилформамида или углеводорода и водного диметилформамида 1:Й) - 0:10).Причем в случае содержания в высших алифатических третичных 1 С д- С -аминах 50 - 100 вес.3 высших алифатических вторичных (С- С 24)-1 -аминов подкисление азотной кислотой ведут до рН 5,0"6,2 при соотйошении объемов углеводорода и водного ,диметилформамида от 1:1 до 4:1,В качестве углеводородов предпочтительно используют петропейный эфир, гептан, октан, нонан. Процесс осуществляют следующимобразом.Примеси высших алифатических третичных аминов в высших алифатическихвторичных аминах и окрашенные примеси экстрагируют углеводородами изводно-диметилформамидного растворанитратной соли высшего вторичногоамина, содержащего 5-20 об.Ф воды прирН 6,0-65 и соотношении объемовуглеводород:водный диметилформамид1:2, а подкисление осуществляетсяазотной кислотой. Использование соляной и особенно серной кислотыприводит к образованию плохо раство.римых в водном диметилформамиде солей и к получению осадков и трудноемрасслаивающихся эмульсии,Примеси высших алифатических вторичных аминов в высших алифатическихтретичных аминах экстрагируются изуглеводородного раствора высших, третичных аминов диметилформамиднымили водно-диметилформамидным раствором, содержащим 5 - 20 об. воды,при подкислении азотной кислотойдо рН 5,0-6,0, а,окрашенные примеси1 углеводородами иэ диметилформамйдногоили водно"диметилформамидного растСтепень извлечения, Фе а в тК - триоктиламина ( Су)едиоктилаиина (С 1) веевв ееа веет вев 10,0 99,1 99,999 9,998 9,0 97,0 8,6 76,1 99 6 10,1 99,1 90 4 0,3. 50,0,03 3,6 0,003 3,2 0,001 0,0003 0,0001 ве в ет тевП р и м е ч а н и е .,Углеводород- смесь 80 об.3 диметилформамидаи 20 об.Ф воды.Т а б л и ц а 2 е в ве ае е т еетета тева е е е Степень извлечения, Ф рН а ее Ее а в в Е ее еаь к-дидециламина 1 С 2 й-тридециламина С )в те в 10,0 99,.999 .99,998 99,0 9,0 73,2 8,0 99,98 99,8 22,0 710 9,1 Э 1027151 4 вора нитратной соли высшего алифати- .ричных и третичных аминов углеводоческого третичного амина при рН 2,0- родной фазой в зависимости от рН 2 5 водного диметилформамида при соотно-В табл.- 4 приведены степени шенин объемов углеводород:водный извлечения высших алифатических вто-диметилформамид 1:2.Т а б л и ц а 1й-тридодециламина 99,99 98,1 10,0 99 95 91,0 9,0 99 7 8,0 7,0 99,0 10,1 97,1 6,5 3)2 90,0 1,0 6,0 90,0 0,1 5,0,4,0 50,0 0,01 9,2 0,0010,0003 3,0 2 5 0,3 0,0001 0,1 2,0 О, 03. 0,00003 1)5 П р и м е ц а н и е . УглеводородКак видно из табл. 1 - 4, наиболее удобной при очистке высших алифа. тических вторичных аминов от примеси высших алифатических третичных аминов является рН 6,0-6 5, при которой практически весь высший алифатический вторичный аминна 90-983) остается в водном диметилформамиде и вместе с тем достаточно велика степень извлечения примеси высшего алифатического третичного амина 1 96-99). При более высоких рН степень извлечения примеси высшего алифатического третичного амина воз 5 О растает, но возрастают потери очищаемого продукта. Так, при рН 7,0 в углеводородной фазе остается до 25 высшего алифатического вторичного амина, хотя степень извлечения примеси высшего алифатического третич" 55 ного амина составляет 99;8-99,9 Ф, Поэтому в зависимости от требуемой чистоты и выхода высшего алифатичес диметилформамид.кого вторичного амина его очисткупроводят при рН 6,0-7,0.При очистке высших алифатическихтретичных аминов от примеси высшихалифатических вторичных наиболееудобен интервал рН 5;0-6,0, при котором практически весь третицныйамин находится в углеводородной фазе, а примесь высшего алифатическоговторичного - в водном диметилформамиде ( табл. 1 - 4) . При очистке отокрашенных примесей используютрН 2,0-2,5 с целью уменьшения потерь .оцищаемого высшего алифатическоготретичного амина, 8 месте с тем,степень извлечения окрашенных примесей углеводородной фазой практически не зависит от рН,)С целью экономии диметилформамида очистку высших алифатических третичных аминов проводят в следующем порядке: вначале добавлением азот9 102 ной кислоты переводят весь высший али- фатический третичный амин и примесь высшего алифатического вторичного амина в водный диметилформамид ( рН 2,0-2,5) . Углеводородом при этом извлекаются окрашенные примеси, Затем добавлением аммиака до рН 50-6,0 разрушают соль высшего алифатического третичного амина и экстрагируют выделившийся амин другой порцией 10 углеводорода. Примесь высшего алифа" тического вторичного амина при этом не экстрагируется (табл.- 4). бс" ли извлекать примесь высшего алифатического вторичного амина и высший алифатический третичный амин отдельными порциями водно-диметилформамидного раствора, расход диметилформамида увеличится вдвое.В случае, если высшие алифатичес кие третичные (С 2 д," Су,)-амины содер" жет 50 - 100 вес.3 высших алифатических вторичных (,С- Сд)-аминов процесс проводят следующим образом.25При кислотности, соответствующей рН 5,5-5,8 водного диметилформамида в углеводорбдной фазе локализуется 98,5 триалкиламина и 1,53 диалкиламина, а в водном диметилформамиде 985 нитратной соли вторичного амина и 15 Ф нитратной соли третичного амина. При отсутствии подкисления водного диметилформамида оба амина количественно локализуются В углеводородной Фазе: высший алифа" тический вторицный амин - на 99,53, высший алифатицеский третичный амин на 99,999/, Недостаточное подкисле" ние водного диметилформамида 1 т.е. 40 рН выше 5 5"5,8) приводит к неполно . муизвлечейию алифатического вторич-, ного амина. Так, при рН 6,8"7,0 в водный диметилформамид переходит 0044 высшего алифатического третичного амина и 704 высшего алифатического втооичного амина. В углеводородной фазе соответственно остается 99964 высшего алифатицеского третичного и 30 высшего алифатяческого вторичного амина. Подкисление до рН, меньших чем 5,5-5,8, приводит к значительному переходу высшегоалифатического третичного амина в водный диметилформамид. В водный диметилформамид переходит 9995 высшего алифатического вторичного и 30 высшего алифатического .третичного амина. В углеводородной фазе 7151 1 Оостается 0,053 высшего алифатического вторичного и 703 высшего алифатического третичного амина. Таким образом, для эффективного разделения смесей этих аминов необходим выбор оптимальной величины рИ, т.е.5,5-5,8. Применение повторной экстрак" ции углеводорода и водного диметилформамида, содержащих высший алифатический третичный и высший алифати" ческий вторичный амины ( по 98,6 от исходного количества в каждой Фазе) смесью водным диметилформвмидом и углеводородом при соотношении объемов 4:1 и 1:4 ( с целью экономии растворителей) при рН 5,0-5,1 и 6,1- 6,2 соответственно, позволяет локализовать в углеводородной Фазе не менее 99,94 от исходного количества высшего алифатического третичного амина, а в водном диметилформамиде " не менее 99,83 от исходного количества высшего алифатического вторичного амина. Выделение высшего алифатицес". кого вторичного амина из водного диметилформамида достигается путем добавления избытка концентрированного водного раствора аммиака до .рН 10"11 с целью разрушения нитратной соли высшего алифатического вторичного амина с последующей его экстракцией петролейным эфиром.П р и м е р 1 . Очистка диоктиламина.В 00 мл водного диметилформамида содержащего 20 об. воды, вносят) 5 г диоктиламина, содержащего 53 триоктиламина. При интенсивном перемешивании добавляют 50 мл петролейного эфира и добавлением по каплям концентрированного"водного раствора азотной кислоты доводят рН водного диметилформамида до 6,0. После встряхивания углеводородную Фазу Отделяют, а оставшиеся примеси экстрагируют еще 10 мл,петролейного эфира. Угле.водородную фазу .Отделяет, д в водный 1 диметилформамид вводят избыток концентрированного водного раствора аммиака до рН 10-11. Выделившийся аминэкстрагируют 20 мл петролейного эфира промЫвают экстракт ВОДОЙ до полного удаления диметилформамида и отгоняют петролейный эфир. После отгон. ки петролейного эфира полуцают 4,5 г диоктиламина, содержащего 9984 основного вещества и менее 0,14 триоктиламина. При очистке описанным способом 5. г диоктиламина, содержа"( Е =см) нм 3) очищенного продукта (Р 1 см) 0,02 0,05 0,14 500 0,10 460 0,34 П р и м е р 4 . Очистка триоктиламииа.В 100 мл водного диметилформамида, содержащего 20 об. воды, вносят3,0 .г триоктиламина, содержащего 5 Фдиоктиламина. При интенсивном перемешивании добавляют 50 мл петролей ного эфира.и по каплям добавляют концентрированный водный раствор азотной кислоты до рН 2,5. После расслаивания углеводородную фазу, содержащуюокрашенные примеси, отделяют, а ос тавшиеся примеси экстрагируют еще10 мл петролейного эфира. фазы разделяют, а к водно-диметилформамидномураствору солей аминов по каплям 0,0 46 36 0,1 410 1,5 1щего 104 триоктиламина, при рН 6,5 получают 3,9 г продукта, содержащего 9984 оснвного вещества и менее 0,13 триоктиламина.Светопоглощение исходного и очищенного продуктов в области 500-410 нм представлены в табл, 5Из табл. 5 видно, что степень осветления достигает 20 раз.Таблица 510 П р и м е р 2 . Очистка дидециламина.В 100 мл водного диметилформамида 1 содержащего 10 об.3 воды, вносят . 25 4 г дидециламина, содержащего 103 тридециламина. При интенсивном перемешивании доводят 50 мл гептайа или октана и добавлением азотной кислоты доводят рН водного диметилформамида до 6,5. После встряхивания фазы разделяют, оставшиеся примеси экстрагируют.еще 10 мл гептана или онтана и выделяют.дидециламин иэ водного диметилформамида аналогично примеру 1 Получают 3,2. г дидецламина, со 35 держащего 99,8 основного вещества и менее 0,1 тридециламина, При очист. ке 4 г дидециламина, содержащего 5 Ф тридециламина, при. рН 6,0 получают 3,6 г продукта, содержащего 99,8 основного вещества и менее О,3 тридециламина.Светопоглощение исходного и очищенного продуктов в области 500- 410 нм представлено в табл. 6.Из табл. 6 видно, что степень осветления составляет 10- 15 раз.Т а б л и ц а 6 П р и м е р 3 . Очистка дидодециламина.В. 50 мл октана и нонана растворяют 15 г дидодециламина, сддержащего 10 тридодециламина. К получен" ному раствору приливают 100 мл водного диметилформамида, содержащего 5 об. воды, и при интенсивном перемешивании доводятрН водного диметил" формамида азотной кислотой до 6,5. После встряхивания фазы разделяют, оставшиеся примеси экстрагируют 10 мл октана или нонана и выделяют из вод" ного диметилформамида дидодециламин аналогично примеру 1. Выделяют 1,2 г дидодециламина, содержащего 99,7 основного вещества и менее 0,1 тридодециламина.Светопоглощение исходного и очищенного продуктов в области 500- 410 нм представлено в табл. 7.;Из табл. 7 видно, что осветление достигает 11 раз.(В = 1 см) 0,015 20 500 0,20 0 98 460 0,06 410 3,80 0,395 25 добавляют концентрированный водный раствор аммиака в присутствии 50 мл петролейного эфира до рН 5,5. При этом происходит процесс разрушения нитратной соли триоктиламина и его экстракция в углеводородную фазу. Фазу петролейного эфира, содержащую триоктиламин, промывают водой до полного удаления диметилформамида и отгоняют петролейный эфир. Получают 2,7 г триоктиламина, содержащего 99,83 основного вещества и менее 0,1 диоктиламина. При очистке 3,0 г триоктиламина, содержащего 104 диоктиламина, при рН 2 5 и 5,0 соответ ственно, получают 2,35 г продукта, содержащего 99,83 основного вещества и менее О,4 диоктиламина.Светопоглощение исходного и очищенного продуктов представлено в табл 8.Рз табл. 8 видно, что осветление достигает 25 раз.Т а б л и ц а 8 чают 3,05 г тридециламина, содержащего 99,9 основного. вещества и менее 0,1 дидециламина. При очистке 3,0 г тридециламина, содержащего 53 дидециламина при рН 2,0 и 5,5, соответственно, получают 2,6 продукта, содер жащего 99,9 Ф основного вещества и менее 0,13 дидециламина.Светопоглощение исходного и очищен. ного продуктов приведено в табл. 9,Т а б л Ь ц а 93 исходного Э очищенного продукта продукта СЕ - 1 см) (Е =см) нм 30 500 0,15 0,01 460 0;90 0,035 0,220 35 410 2,60 40П р и м е р 5 . Очистка тридециламина,.В 100 мл водного диметилформамида, содержащего 5 об. воды, вносят4,0 г тридециламина, содержащего 103 45дидециламина. При интенсивном перемешивании добавляют 50 мл гептанаили октана .и доводят рН водного диметилформамида до 2,0. После расслаи-вания углеводородную фазу отделяют,а оставшиеся окрашенные примеси50экстрагируют 10 мл. гептана или октана, фазы разделяют, добавляют 50 млгептана или октана и доводят рНводного диметилформамида до 5,0.Углеводородную фазу, содержащуютридециламин,.отделяют, промываютводой до полного удаления диметилформамида и отгоняют углеводород, ПолуИз табл. 9 видно, что осветление достигает. 16 раз.П р и м е р 6 . Очистка тридодециламина.В 100 мл диметилформамида вносят 5 г тридодециламина, содержащего 104 дидодециламина. При интенсивном перемешивании добавляет 50 мл октана или нонана и доводят рН диметилформамидной фазы до 2,5. После расслаивания углеводородную фазу отделяют. и экстрагируют оставшиеся примеси 10 мл октана или. нонана, фазы разделяют, добавляют 50 мл окта на или нонана и доводят рН диметилформамидной фазы до 6,0, Углеводородную фазу, содержащую тридодециламин, промывают водой до полного удаления диметилформамида и отгоняют.углеводород, Получают 4,0 г тридодециламина, содержащего 99,8 основного вещества и 0,14 дидодециламина, При очистке .5 г тридодециламина, содержащего 5 Ф дидодециламина при рН 2,5 и 6,0, соответственно, получают 4,4 г тридодециламина, содержащего 99,8 основного и менее 0,1 дидодециламина.Светопоглощение исходного и очиЧщенного продуктов приведено в табл. 10.Из табл. 1 О видно, что осветление достигает 15 раз.(,В 1 см) П р и м е о 8 . Разделение смесейтридецил ( С о) и дидециламина ( С).В 100 мл гептана. или октана растворяют 3,0 г смеси, содержащей 2,0 гтридециламина и 1,0 г дядециламина.К полученному раствору приливают100 мл водного диметилформамида со Держащего 10 об.3 воды, и при интенсивном перемешивании доводят рН водного диметилформамида азотной кислотой до 5,6. Фазы разделяют, а к геп. тановой фазе приливают 25 мл водногодиметилформамида, содержащего 10 об.Фводы, При интенсивном перемешиваниидоводят рН азотной кислотой до 5,0.При этом происходит процесс извлечения оставшегося дидециламина в вод",ный диметилформамид. Фазы разделяютводно-диметилформамидный слой сливают и объединяют с ратвором, полученным при предыдущей экстракции. К по- .лученному раствору добавляют 30 млгептана и при перемешивании доводятрН до 6,1,аммиаком. Ори этом происхо-.дит процесс разрушения нитратной со"ли тридециламина и его переход в гептановую Фазу. Дидециламин выделяют,из водного диметилформамида аналогично примеру 1. После отмывки углеводородных растворов аминов водой иотгонки углеводорода выделяют 1,90 гтридециламина, содержащего 99,9 Фосновного вещества, и 0,93 г диде- .циламина содержащего 99181 основ-.ного вещества. При разделении указанным способом смеси, содержащей2,4 г тридецил- и 1, 6 г дидециламина, получают 2,30 г дидециламина-с содержанием основного вещества 9994 и 1,54 г дидециламина с содержанием основного вещества 99 73.П р и м е р 9 . Разделение смесей тридодецил (С 6) и дидециламина(С 2 сЦ.В 1.00 мл октана или нонана растворяют 4 г смеси, содержащей 2,5 гтридодециламина и,5 г дидодециламина. К полученному раствору приливают100 мл водного диметилформамида,содержащего 5 об./ воды. При интенсивном перемешивании доводят рН вод"ного диметилформамида азотной кисло 500 0 0,25 0,02 460 0,07 1,05 410 0,45 П р и м е р 7 . Разделение смесейтриоктил ( С ) и диоктиламина (С 6).В 100 мл петролейного эфира растворяют 8 г смеси, содержащей 5,5 гтриоктиламина и 2,5 г диоктиламина.К полученному раствору приливают100 мл водного диметилформамида, содер жащего 20 об.4 воды, и при интенсивном перемешивании доводят рН в системе азотной кислотой до 5,8. После расслаивания фазы разделяют., а куглеводородной фазе добавляют 25 млводного диметилформамида, содержа. щего 20 об.Ф воды ( соотношение объемов фаз 4:1), и при интенсивном перемешивании доводят рН до 5. При этомпроисходит удаление оставшегося диоктиламина. Водно-диметилформамидный слой отделяют и объединяют его сраствором, полученным при первойэкстракции, добавляют 30 мл петролейного эфира (соотношение объемов фаз125:30=4:1) и при интенсивном пере 40 мешивании доводят рН водным раствором аммиака до 6,2. При этом происхо-. дит процесс. разрушения нитратной соли третичного амина и его переход в фазу петролейного эфира. Фазу пет ролейного эфира, содержащую примеси третичного амина, отделяют, а в водный диметилформамид вводят избыток концентрированного раствора аммиака. Выделившийся диоктиламин экстрагируют петролейным, эфиром. После от мывки фаз петролейного эфира, содержащих триоктил и диоктиламин, соответственно, и отгонки петролейного эфира выделяют 5,3 г триоктилами.на с содержанием основного вещества 99,9 и 2,32 г диоктиламина с содержанием основного вещеатва 99,853. При разделении указанным способом смеси, содержащей по 2,5 г ами" нов, выделяют 2,4 г триоктиламина с содержанием основного вещества 99,94 и 2,4 г диоктиламина с содержанием основного вещества 99,93.