Способ определения высших третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований

976355 ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистических9 еспублик(53) УДК 5 ч 3 ч 2. .063(088.8) Дата опубликования описания 25 . 1 1, 82 Ленинградский ордена Ленина и ордена ТрудовогоКрасного Знамени государственный университетим, А,А. Жданова( 5 Й) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЫСШИХ ТРЕТИЧНЫХ МИНОВ И ЧЕТВЕРТИЧНЦХ АМНОНИЕВЫХ ОСНОВАНИЙ2вым зеленым при рН = бс,7, резкстрагирует непрореагировавший красительраствором НаС 10 и щелочи с последую"щим измерением оптической плотностиполученного раствора относительно исходносо раствора 6 ромкрезолового зеленого 121,Недостаток известного способа состоит в том, что косвенный метод оп О ределения растворенного амина по изменению концентрации реагента, оставшегося в водной йазе и не вступившегов реакцию с амином, ведет к недостаточной для экстракционно-йотометрицсс кого варианта чувствительности способа и точности определения. Нногостадийность анализа, заключающаяся впроведении нескольких последователь"ных процессов экстракции амина и реа 2 о гента, а затем в реэкстракции непрореагировавшего реагента при строгомФиксированном значении рН также при 1водит к уменьшению точности опоеделе: Изобретение относится к аналити.цеской химии и применяется для опре. деления содержания. третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований (ЧАО) и их солей,Известен спосо 6 определения алифатических третичных аминов путем ацетилирования их коричным ангидридом, экстракцией продукта четыреххлористым углеродом с последующим изме" рением оптической плотности полученного раствора 1. Недостаток данного способа состо ит в его сложности и недостаточно рысокой чувствительности,Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемым результатам является способ определения стысших третичных аминов и четвер-. тичных аммониевых оснований путем экстракции их дихлорэтаном. Экстракт обрабатывают красителем"брослкрезоло(72) Авторы В,А. Лугинин, Н.С. Якушкина, А.А. Бацуев изобретения и А.И, Карпухинодн рас О ор 3 976 ния за счет потерь амина и к длительности анализа,Целью изобретения является повышение чувствительности и точности способа, а также его упрощения.5Укаэанная цель достигается тем, что согласно способу определения высших третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований путем обработки анализируемой пробы раствором 1-(2- О -пиридилаэо)-2-найтола или мононатриевой соли -(2-пиридилаэо)резорцина при рН 5,5-7,5 с последующим измерением оптической плотности полученного раствора в качестве цвЕтореагента ис пользуют раствор 1 щ(2-пиридилаэо -2 щавтола или мононатриевой соли ч"(2- -пиридилаэо)реэорциона и обработку вещ дут при рН 5,5-7,5,П р и м е р 1. А. Определение со. рр держания триалкилбенэиламмоний хлорида ТАБАХа) в воде с помощью ПАР ( М Я-пиридилазо)реэорцин мононатриевая соль) .Анализу подвергают ряд модельных 25водных растворов с различным содержа.нием ТАБАХа, а также воду, насыщенщ ную ТАБАХом, для оценки его растворимости в дистиллированной воде.Иетодика определения состоит. в щ следующем.В мерную колбу на 25 мл вводят : 5 мл анализируемой пробы, 5 мл5 10 ь И раствора ПАР, 10 мл ацетатного буйврного раствора с рН 6,0 и дисщ З 5 тиллированную воду до метки. Раствор перемешивают и через 30 мин измеряют его оптическую плотность на отоэлект роколориметре ЙЭКИ в кювете с толщиной оптического слоя 1 = 5 си при длине волны )= 0,0 нм, светофильтр Ю 5. Раствором сравнения служит раствор холостой пробы. Содержание ТАБРХа находят по заранее построенной калибровочной кривой для водных растворов ТАБАХа с заданной концентрацией,В табл. 1.представлены результаты определения содержания ТАБАХа в воде,Таблица 1фПродолжение табл, 1ч 0,80 О, 83 О,йй 0,77 Вода,насыщщенная ТАБАХом 2,00 1,97 2,20 Б. Чувствительность определения может быть повышена применением экстракционно"дютометрического варианта описываемого метода.Определение содержания ТАБАХа в воде экстракционно-йотометрическим вариантом метода.В мерную колбу на 25 мл вводят 5 мл анализируемой пробы,.приливают 5 мл 5 10 И раствора ПАР, 10 мл ацетатного буперного раствора с рН = 6,0 и дистиллированную воду до метки. Чещ рез 30 мин после перемешивания раствор встряхивают в делительной ворон-, ке объемом 50 мл в течение 3 мин с 5 мл хлороформа, после полного расслоения Фаз отделяют органическую оазу от водной и измеряют ее оптическую плотность на потоэлектроколориметре ЗЭКИ в кювете с толщиной оптического слоя 1 = 1 см при длине вол ны ).= ЙОО нм, светофильтр Р 3. Раствором сравнения служит раствор холостой пробы, прошедший все стадии анализа.Содержание амина находят по заранее построенному калибровочному гра" фику.для стандартных растворов ТАБАХа, прошедших аналогичные операции. В табл. 2 приведены результаты определения ТАБАХа экстракционно-йотометрическим вариантом рассматриваемого метода; Таблица 2 Водный раст Введено вор ТАБАХа,моль/л109 Получено ТАБАХа,моль/л 10 ф976355е и е Водный раствор Получено ТОЛ,моль/л 1 О ВведеноТОА,моль/лОт Водный раствор ВведеноТОА,моль/л,10 6 Получено ТОА,моль/л 10 625 Вода, насыщенная ТОА 5,9 57 5,73 Таблица 5 Получено трибензиламина,моль/л101 Водный раст"вор Введено трибензилами" на,моль/л10 т 5П р и м е р 2, А, Определениесодержание ТОА в воде с реагентомПАН 1-(2-пиридил-азо)-2-нафтол.В мерные колбы на 25 мл вводят5 мл анализируемой пробы, 0,5 мл %110 И спиртового раствора ПАН,10 мл ацетатного буферного растворас рН = 7,0 и дистиллированную водудо метки. Через 15 мин после перемешивания растворов измеряют оптичес фкую плотность их на Фотоэлектроколориметре ЬЭКИ в кювете толщиной оптического слоя 1 = 5 см при длине волны .= 540 нм (светойильтр У 6 ) относительно раствора холостой пробы,подвергавшейся всем операциям анализа,В табл. 3 даны результаты определения ТОЛ в модельных водных растворахс его различным содержанием. 20Таблица 3 2 0 2)0 211 2 1 4,0 4,5 3,9 4,Б. Чувствительность, определенная ТОА в воде может быть повышена применением экстракционно-Фотометрического варианта.Определение содержания ТОА в воде с ПАН экстракционно-Фотометрическим методом.В мерную колбу на 25 мл вводят-з5 мл анализируемой пробы, 0,5 мл 1 10 И спиртового раствора ПЛН,. 10 мл ацетатного буферного раствора с рН = 7,0 и дистиллированную воду до метки. Через 15 мин перемешивания раствор встряхивают в делительной во" ронке объемом 50 мл в течение 3 мин с 5 мл хлороформа и после полного50 расслоения йаз отделяют органическую фазу от водной и измеряют ее оптическую плотность на ФЗКИ в кювете толщиной оптического слоя 1 = 1 см при длине волны = 540 нм (светоФильтр 1 6). Раствором сравнения слу жит раствор холостой пробы, прошед" ший все стадии анализа. 6Содержание амина находят по заранее построенному калибровочному граФику для стандартных растворов ТОА сзаданным его содержанием,В табл. 4 даны результаты определения ТОА экстракционно"Фотометрическим вариантом описываемого метода,Таблица 4 1,0 1,2 1,5 .0,8 4,0 4,1 4,1 4,0 П р и м е р 3. Определение содержания трибензиламина в воде с реагентом ПЛР.В мерные колбы на 25 мл вводят 5 мл анализируемой пробы, 5 мл 5 10 И раствора ПАР, 10 мл ацетатного буферного раствора с рН = 6,П и дистиллированную воду до метки. Через 30 мин после перемешивания измеряют оптическую плотность растворов на Фотоэлектроколориметре ЭКИ в кювете с толщиной оптического слоя 1 = 5 см при длине волны 1,= 490 нм ( светоФильтр Г 5 ), Раствор сравнения - раствор холостой пробы, подвергшийся всем, изложенным выше, операциям для анализируемой пробы.В табл. 5 даны следующие результа ты анализа. 40 42 45 398,0 8,0 7,8 8,1 П р и м е р 4, Определение содержания Фенилтриметиламмоний иодистого ФТМЛИ ) в воде с реагентом ПЛН.В табл. 6 приведены результаты определения АТМАН по методике, описанной в поимеое 2 а.976355 7 Таблица Б Получено ФТМЛИ,моль/л 10Водный раствор ВведеноФТМАИ,моль/10 5; Раствор ВвведеноТЛБАХа вв органическуюФазу, г Получено ТАБЛХа г,0 3,2 1,0 5,01 О8,0 7,0 5,5 9,13 1,0 1,3 1,5 1,0 0 6 0 Я 0 6 0 6 Формула изобретения Составитель В. ГладковРедактор Л. Гватилло Техреду Т,йаточка Корректор Е, РошкоЗаказ о 995/1 Тираж И 7 , ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий11 035 Москва ЖРап ская наб. д. М/53"" 4Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная,П р и м е р 5. Определение содер"жания ТЛБАХа в растворе смеси высшихспиртов и керосина (спирт Г -Г 9). 1Предлагаемым методом определяютсодержание ТАБАХа в растворе органических разбавителей и керосина,. Рассматриваемый вариант метода основанна распределении амина между равными 2 р(или известными) объемами водной иорганической фаз.Применялась следующая методика определения,Аликвотную порцию анализируемого 2 зраствора ТАБАХа в органическом раэбавителе объемом 5 мл встряхивают с5 мл дистиллированной воды в течение5 мин. После полного расслоения йаэпереносят водную базу в мерную колбу.зона 25 мл,и определяют содержаниеТАБАХа по методике, описанной в примере 1 а,С учетом полученного содержанияТАБАХа в воде находят содержание егов растворе органического разбавителяпо рассчитанным предварительно кривым распределения данного ЧАО. междуорганическим раствором заданной концентрации ЧЛО и равным объемом дистиллированной воды,В табл. 7 представлены результатыанализа органических растворов.Таблица 7 Гпособ определения высших третичных аминов и четвертичных аммониевых оснований путем обработки анализируемой пробы цветореагентом с последующим измерением оптической плотности полученного раствора, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения чувствительности и точностиспособа а также его упрощения, в качестве цветореагента используют раствор 1-(2"пиридилазо) -2-найтола илимононатриевой соли 4-12-пиридилаэореэорцина и обработку ведут прирН 5 5-7,5.Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе1. Инструментальные методы анализа Функциональных групп органическихсоединений. Под ред. Сиггиа, М.,