Способ получения производных бета-хлорэтили виниларилфосфиновых кислот

Класс 12 о, 26 о 1 л Що 1 Д 08 ЦЯ ссср ПИСАНИЕ ИЗОБ 1 КтКНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Подписная группа М 50 Е. Л. Ге НЫХ р-ХЛОРЭТИЛ 1 Х КИСЛОТ ИЗВО ФИНО СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П И ВИНИЛАРИЛФ я 1969 г. за641678/23 в Комитет по делам изобретенийоткрытий при Совете Министров СССР явлено 20 окт й16 за 1960 г Опубликовано в Бюллетене пзобрете 160 - 20РС 1, + 2 СН,СН,О -+ АгР(ОСН,СН,С 1),А гФ Н ОН АгФ АгР С,Н,ОфР Н., =- СН ОФР Н,=СН Ой Описываемый способ получения производных р-хлорэтил- и виниларилфосфиновых кислот заключается в том, что арилдихлорфосфины подвергают взаимодействию с окисью этилена, в результате чего образуются ди-(Ц-хлорэтил) -арилфосфиниты, которые изомеризуют путем нагревания при 160 - 2 ОД в р-хлорэтиловые эфиры р-хлорэтиларилфосфиновых кислот. Последние же превращают затем в производные р-хлорэтил- и виниларилфосфиновых кислот известным способом, а именно путем перевода их действием пятихлористого фосфора в хлорангидриды р-хлорэтиларилфосфиновых кислот и последующей обработки по следних водой, спиртом и органическим или неорганическим основанием по следующей схеме:Предмет изобретенияСпособ получения производных -хлорэтил- и виниларнлфосфиновых кислот, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что арилдихлорфосфины подвеп. гают взаимодействию с окисью этилена, полученные ди-(р,р-хлорэтил 1- арилфосфиниты изомеризуют нагреванием при 160 - 200 в Р-хлорэтиловые эфиры Д-хлорэтиларилфосфиновых кислот, которые затем известными способами превращают в целевые продукты. Редактор Н. И. Мосин Техред А. А, Камышникова Корректор Б. А. Шнейдерман Формат бум. 70 Х 108/ Объем 0,17 п. л. Тираж 660 Цена 25 коп.; с 1.1 6 г. - - 3 коп,1.БТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР й 1 осква, Центр, й 1. Черкасский пер., д. 2/6Лодп. к печ. 7.ХгЗак. 7166 Типография ЦБТИ Комитета по делам изобрете ний и открытий при Совете Министров СССР, Москва.е 1 вовка, 1 л, П 1 зоизводные виниларифосфновьх кислот, пол) ченные по предлагаемому обу,мономерамн, с помощ р но создавать новые типы фосфорорганических полимеров и сополи. меров,Пример 1.а) Получение ди-Д,Р-хлорэтилового эфир фенилфосфиновой кислоты.Через раствор 20 г фенилдихлорфосфина в 100 я.г бензола пропускают изоыток окиси этилена. Нружным охлаждением поддерживают температуру реакции 20, 25. Из реакционной массы отгоняют избыток окиси этилена и растворитель, а остаток перегоняют в вакууме, Выход 21 г (70% от теоретического), т. кип. 138 - 140 (2 - 3 ля рт. стб) Получение Р-хлорэтилового эфира Р-хлорэтилфенилфосфиловой кислоты,4 г ди-з,р-хлорэтилового эфира фенилфосфинистой кислоты нагревают 2 час при 160 - 170, после чего полученное тзещество перегоняют в вакууме. Выход 2,4 г (60% от теоретического); т. кнп. 149 - 150 (1 - 1,5 лм рт. ст.). (Четырехчасовое нагревание указанного эфира фенилфосфинистой кислоты в растворе декалина при 180 - 200 дает про. дукт с теми же константами).в) Получение хлорангидрида 3-хлорэтилфенллфосфиновой кислоты.28 г 1 з-хгорэтилозого эфира 1 з-хгорэтисфенилфосфиновой кислоты нагревают 2 час с 25 г пятихлористого фосфора при 130. От реакцион. ной массы отгоняют дихлорэтан и хлорокись фосфора, а остаток перегоняют в вакууме, Выход 20 г (85% от теоретического); т. кип. 146 - 148 (3 льи рт, ст.).г) Получение 1 з-хлорэтилфенилфосфиновой кислоты.Хлорангидрид Р-хлорэтилфелилфосфиновой кислоты выливают ь избыток дистиллированной воды. Хлористый водород и воду отгоняют. Остаток закристаллизовывается. Выход количественный.П р и м е р 2. Получение этилового эфира Р-хлорэтилфенилфосфиновой кислоты.9 г ангидрида Д-хлорэтилфенилфосфлновой кислоты выливают в избыток абсолютного этилового спирта. Хлористый водород и избыток спирта отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 6 г (64,5% от теоретического); т. кип, 120 - 122 (3 лм. рт, ст.),П р и м е р 3, Получение этилового эфира винилфенил-фосфиновой кислоты.1 заствор 4,6 г этилового эфира Р-хлорэтилфенилфосфиновой кислоты в 20 лл бензола кипятят с 2,5 г триэтиламина. Выпавший осадок солянокислого триэтиламина отфлльтровываот, от фильтрата отгоняют бензол, а остаток разгоняют в вакууме. Выход 2,8 (72% от теоретического); т, кип. 118 в 1 (3 лп).