Способ получения ди-метабромбензо-18-краун-6

О П И С А Н И Е (цт 004379ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскикСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(5 )М. Кд. С 073 323/00 Гвеударстаеввй кемнтет Опубликовано 15.03.83. Бюллетень10 вв делам наебретеннй н втармтийДата опубликования описания 15,03.83Изобретение относится к усовершенст вованному способу получения ди-(метабромбензо) -18-краун, который исполь-зуется в качестве комплексообразуюшего агента с различными металлами,Известен способ получения ди-(мета 5 бром бензо) -18-краунбромированием дибензо-краунбромом в среде хлороформа при кипячении. Полученный продукт состоит на 10% из монобромпроизвод ного, на 7% из трибромпроизводного и на 83% из дибромпроизводного дибензо- -краун-.6. Причем моно- и три-бромпроизводные дибензо-краунприсутствуют в целевом продукте даже после перекрис 15 таллизации. Выход полученного продукта и физические константы не указаны 1 1 . Недостатками данного способа являютсяналичие примесей в целевом продукте и20недостаточно высокая селективность процесса,Цель изобретения - повышение чистоты целевого продукта и селективности процесса. Эта цель достигается тем, что соглас но способу получения ди-(метабромбензо)- -18-краун, дибензо-краунподвергают бромированию бромом в среде муравьиной кислоты в присутствии железа в качестве катализатора, причем бром добавляют при температуре 15-20 С с последующим нагреванием реакционной смеси до 88-95 С и добавлением воды при этойотемпературе,Использование в качестве растворителя муравьиной кислоты в присутствии металлического .железа способствует при введении брома при температуре 15-2 дС образованию молекулярного комплекса элементарного брома с дибензо-краун- Ю, при дальнейшем повышении температуры реакционной смеси до 88-95 С происходит внутримолекулярное бромирование дибензо-краун, что обеспечивает высокий выход получения ди-(мета- , бром.бензо) -18-краун, а также гладкое3 1004протекание реакции и исключение побоч-ных продуктов.При более низких температурах (доо80 С) получают. ди-бромпродукт с содержанием монобромпродукта до 40%.При температурах выше 100 С происходит перебромирование, и в продуктереакции обнаруживают до 25% трибром продукта.П р и м е р . В эмалированный реак 16тор загружают 15,0 кг (32,6 М) муравьиной кислоты, 0,360 кг (1,0 М)дибензо-краун, 0,02 кг железнойстружки, перемешивают в течение 0,5 чи при 15-20 фС в течение 20 мин до" Ибавляют 0,320 кг (2,0 М) брома, Реак-циойную смесь нагревают до 90 С, вы"держивают при этой температуре.в течение 2 ч и приливают 15 л нагретой до90 С воды, после чего реакционную смесьохлаждают до 10-15 С, осадок полученного ди-(метабромбензо)-18-краунотфильтровывают, промывают водой и сушат.Получают 0,510 кг продукта, что составляет 98% от теории. Полученный про-дукт кристаллизуют из 4,0 кг метилцеллозольва с обработкой горячего раствора0,05 кг окиси алюминия, Получают0,469 кг чистого ди-(метабромбензо)-18-краун-б, что составляет 90,2% оттеоретически возможного, считая на исходный дибензо-краун,Т.,пл, 180-182 С,379 4Вычислено, %: С 46,3;. Н 4,24;Э 30,8.,С до НОЙгНайденов%: 6 46.1;Н 4,21;В 30,7Уф-спектр,13 нм;212, 229, 282,ПМР-спектр, К; (ДМСО -дв) 6,72 -6992 (6 Нэ Мв аром). Зф 98 (8 Нт М,СЦОА 1 ф1 Зф 75 (8 Ню М, СН ОА).Содержание основного веществане менее 98%.Формула изобретенияСпособ получения ди-(метабромбензо)-18-краунбром ированием дибензое 18-краунбромом в среде органического растворителя при нагревании, о т -л и ч а ю ш и й с я тем, что, с цельюповьпдения чистоты целевого продуктаи селективности процесса, последний ведут в присутствии железа как катализатора, в качестве органического растворителя используют муравьиную кислоту,причем добавление брома проводят притемпературе 15-20 фС с последующимнагреванием реакционной смеси до 8898 фС и добавлением воды при этой температуре,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, ЯЬсЬог 1 Е, апд адцг-бгодг 1 пв 1 1, Ргойопай 1 оп о 1 Масгосус 11 сРо 1 уейЬегэ.-АСЯ, 1972, ,3 Й, р 7957Составитель И. ДьяченкоРедактор О, Персиянцева Техред Т,Маточка Корректор М. КостаЗаказ 1791/31 Тираж 416 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4