Способ получения 4-метилтетрагидропирана

(ц)1004378 Сфев Советск ивСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22)Заявлено 19.06.81 (21) 3305357 л. сп ениеи з Гевуааранщщы 0 9/О летень УДК 54 твкк 1 ва илащи втк ликования описани ьСЯ)ЯЦ с.Г. Ибатуллин, Д.Л. Мухаметови В.А.Паневин ашкирский государственный университет им. 40-летия Октября) СПОСОБ ПОЛУЧЕ МЕТИЛТЕТ 23) Приоритет - Опубликовано 15. 03. 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-метилтетрагидропирана, который используется в качестве растворителя в нефтехимическом синтезе и в качестве полупродукта в органическом синтезе.Известен способ получения 4-метилтетрагидропирана гидрированием в токе водорода 4-метил,6-дигидропирана над палладиевым катализатором (53 Рд на угле) при 0 С и атмосфер ном давлении. Выход целевого продукта составляет 86,13 .1.Недостатком этого способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта, необходимость предваритель-ной очистки исходного сырья, что усложнявт технологию и удорожает процесс в целом.Целью данного изобретения являет 20 ся упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.Эта цель достигается тем, что согласно спЬсобу получения 4-метил 2тетрагидропирана каталитическим гидрированием в токе водорода в присутствии палладиевого катализатора не" насыщенных пирановых соединений с использованием в качестве ненасыщенного пиранового соединения 4-метил- -5,6-дигидропирана, 4-метил,6-дигидропиран используют в смеси с 4-ме" тилентетрагидропираном в весовом соотношении от 9:1 до 1:9 соответственно, и процесс проводят при температуре 150-250 С.Смесь 4-метил,6-дигидропирана и 4-метилентетрагидропирана в весовом соотношении от 9: 1 до 1:9 соответственно содержится в пирановой фракции, которая является побочным продуктом синтеза изопрена по "диоксановому" методу и образуется как на первой, так и на второй стадии этого промышленного способа.Это позволяет использовать исходное непредельное пирановое соединение без предварительной очистки вформула изобретения Составитель И, ДьяченкоРедактор О, Персиянцева Техред С.Мигунова: Корректор М. ИарошиЗаказ 1789/30 Тираж 416 , Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, И, Раушская наб., д.4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3 100437виде пирановой фракции синтеза изопрена.П р и м е р 1. В кварцевый реактор с электрообогревом помещают 20 смпромышленного катализатора ГИПХ,предварительно восстановленного втоке водорода при 450-500 С в течение 2 ч, и при температуре 150 ОС подают пирановую фракцию, содержащую 903 4-метил"5,6-дигидропирана и 1 ф103 4"метилентетрагидропирана, со скоростью 0,15 - 0,25 мл/мин и водород со скоростью 20-30 мл/мин. Катализат собирается в приемнике с обратНЫМ ХОЛОДиЛЬником, 11 о данным ГИ(Х-ана лиза содержание 4-метилтетрагидропирана составляет 98,73.П р и м е р 2. Над тем же катализатором, что и в примере 1, пропускают при 200 оС пирановую фракцию, со держащую 53 4-метил,6-дигидропирана и 473 4-метилентетрагидропирана, со, скоростью 0,2"0,35 мл/мин и водородсо скоростью 25-35 мл/мин. Получаютцелевой продукт с выходом 99,3. 2 зП р и м е р 3Аналогично примеру2 пропускают при 250 С пирановую фракцию, содержащую 10 4-метил,6-дигид- ропирана и 904 4-метилентетрагидропирана, со скоростью 0,3-0,45 мл/мини водород со скоростью 30-40 мл/мин.Получают целевой продукт с выходом99,0.П р и м е р 4. В условиях примера2 идрируют пирановую фракцию, исполь-ззованную в примере 1. Получают целе-,вой продукт с выходом 99,63.П р и м е р 5, В условиях примера1 гидрируют пирановую Фракцию, использованную в примере 3, Получают целевой продукт с выходом 98,93.П р и м е р 6. В условиях примера 3 гидрируют пирановую фракцию,8 4использованную в примере 2. Получают целевой продукт с выходом 99,23.Предлагаемый способ позволяет получить практически чистый 4-метилтетрагидропиран, который можно использовать без предварительной очистки. В совокупности с использованием в качестве сырья промышленной пирановой фракции это обеспечивает упрощение технологии процесса по сравнению с известным способом,Кроме того, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта на13. (целевой продукт йолучают практически с количественным выходом). Способ получения 4-метилтетрагидропирана каталитическим гидрированием в токе водорода в присутствии палладиевого катализатора ненасыщенных пирановых соединений с использованием в качестве ненасыщенного пира- нового соединения 4-метил,6-дигидропирана, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, 4-метил,6-дигидропиран используют в смеси с 4-метилентетрагидропираном, в весовом соотношении от 9:1 до 1:9 соответственно, и процесс проводятпри температуре 150-250 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1 Фарберов М,И. и др. Синтез диенов на основе олефинов и альдегидов.1 синтез изопрена на основе изобутилена и Формальдегида. - МОХ, 1960,30, с. 875 (прототип),