Полимерная композиция

О П И С-А НИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистический РеспубликЙ ПАТЕНТУ М. Кл. С 08 д 45/14 Заявлено 06.Ч 111.1969 ( 1355572/23-5) иоритет 07.И 11.1968,11847/68, Швейцрия Государственный комитет Совета й 1 иниотроа СССР по делам изобретений и открытийУДК 678.643(088.8) Опубликовано 26,Х.1973. Бюллетень43 Дата опубликования описания 15,Ч 111,197 Авторыизобретени Иностран льф Шмид, В(Швейцар ридрид Лозе и тивная Респуб цыилли Фишия)Ганс Бацерика Германи едера Заявитель ностранная фирмЦиба-Гейги АГ(Швейцария) ЗИ ИМЕРНАЯ К компок полученх смол.композицикого илиединения, го полиэф адипиново я, состоя гетер оцик ангидрид ира, полу : кислоть учение композиции очностными свойст то в качестве ки от полиэфир фо НО -С-, - Сн н О О в которой К 1 осдикарбоновой кислЕе - остаток алского диола ии= 2 - 10.Полиэфир берутвивалента на 1 эк таток циклоалиоты,ифатического ил ескои личеЗависимый от патентаИзобретение относится зиций на основе эпоксидн Известна полимерная щая из циклоалифатичес лического эпоксидного со ного отвердителя и кисло ченного взаимодействием с гликолем. Цель изобретения - по обладающих хорошими п вами и теплостойкостью. Это достигается тем,лого полиэфира применя3. - О- - С - й - -0 Ян, (1)О в количестве 0,2 - 0,8 экивалент эпоксидных групп. Предлагаемые композиции обладают высокими прочностными и диэлектрическими свойствами, теплостойкостью.В качестве эпоксидных соединений могут 5 быть применены алициклические, циклоалифатические или К-гетероциклические эпоксидные соединения. Особенно целесообразно использовать эпоксидные смолы с, по меньшей мере, одной, находящейся в пяти- или шестичлен ном цикле эпоксидной группой.Из циклоалифатических полиэпоксидных соединений с, по меньшей мере, одним шестичленным циклом, с которым связана одна 1,2- эпоксидная группа, следует назвать:15 лимонендиэпоксид, винилциклогексендиэпоксид, циклогексадиендиэпоксид; бис-(3,4-эпоксициклогексил) диметилметан;эпоксициклогексиловые метиловые простыеэфиры гликолей или оксиалкилепгликолей, 20 как диэтиленгликоль-бис- (3,4-эпокси-метилциклогексилметиловый) простой эфир; этиленгликоль - бис - (3,4-эпоксициклогексилметиловый) простой эфир, 1,4-бутандиол-бис- (3,4-эпоксициклогексил метиловый) простой эфир;5 (3,4-эпоксициклогексил метил) глицидиловыйпростой эфир; (3,4-эпокснциклогексил) глици404269 19 Диэлектрический коэффициент потерь 1 д 6 (50 гц) при20 С60 С 20 0,006 0,007 сн, сн,О=С С С - С=ОСН, СН,СН-СН-СН-Х М СН К Х-СН-СН- СЯГИСИОО О 0,14% 4% 20 25 10,6 см кг/см 50 с количеством эпоксида 5,2 эпоксидэквивалентов на 1 кг (эпоксидная смола С) в остальном - при одинаковых составе и переработке (отверждении), как в примере 2,а, обнаружены следующие свойства:Прочность на изгиб 13,8 кг/мм Ударная вязкость 20 см кг/см Поглощение воды после 24 час, 20 СИспытание на растяжение (ДИН) 680 кг/смУдлинение при разрыве (ДИН)Термическая формоустойчивость (15075) 79 СДиэлектрический коэффициент потерь1 д б (50 гц) при20 С 0,00460 С 0,008100 С 0,064130 С 0,039.Пример 3, 161 г эпоксидной смолы А (1,0 эквивалент) при 110 С тщательно смешивают с 280 г сложного полиэфира В (0,3 эквивалента), 100 г ангидрида гексагидрофталевой кислоты (0,65 эквивалента) и 1 г бензилдиметиламина и по кратком вакуумном воздействии выливают, согласно примеру 1,а, в формы. После 16 час термического воздействия при 140 С формованные тела дали следующую характеристику:Прочность на изгиб(ЧЯМ)Испытание на растяжение (ДИН) 640 кг/смУдлинение при разрыве (ДИН) 5%Термическая формоустойчивость (13075) 87 СП р и м е р 4. а) 161 г эпоксидной смолы А (1,0 эквивалент) тщательно смешивают при 110 С с 92,5 г ангидрида гексагидрофталевой кислоты (0,6 эквивалента), 184 г сложного полиэфира С (0,4 эквивалента) и 3 г 6 ного раствора алкоголята натрия 3-гидроксиметил 100 С 0,044130 С 0,53.б) При использовании 1,0 эквивалентаК,1 Ч-диглицидилового соединения следующего 5 строения: 2,4-дигидроксипентана (далее сокр ащеннонатрийгексилат) в З-гидроксиметил,4-дигидроксипентане (далее сокращенно гексантриол) и по кратком вакуумном воздействии 10 выливают, согласно примеру, 1,а, в формы,После 16 час термического воздействия при140 С формованные тела показали следующиекачества:Прочность на изгиб15 (У 5 М) 10,0 кг/ммПрогиб (ЧЯМ) 6,2 ммУдарная вязкость(ЪМ) 9,1 см кг/смТермическая формоустойчивость (1 Ю75) 120 СДиэлектрический коэффициент потерь1 д 6 (50 гц) при20 С 0,00360 С 0,003100 С 0,012130 С 0,039.б) При использовании 185 г (1,0 эквиваЗ 0 лент) полученного путем конденсации эпихлоргидрина с бис-(-гидроксифенил)-диметилметаном в присутствии соли щелочного металла, жидкого при комнатной температуребис-фенол-А-диглицидилового простого эфира З 5 с количеством эпоксида 5,35 эпоксидэквивалента 1 кг (эпоксидная смола Г) вместо 1,0эквивалента эпоксидной смолы А, в остальномже при одинаковых составах и отверждении,как в примере 4,а, были обнаружены следую 40 щие свойства;Прочность на изгиб15,6 кг/ммПрогиб (УЬМ) 9,8 ммУдарная вязкость45 (ЧЬМ) 17,4 см кг/смИспытание на растяжение (ДИН) 860 кг/смДиэлектрический коэффициент потерь1 дб (50 гц) при20 С 0,00260 С 0,00390 С 0,08.в) При использовании 400 г (1,0 эквива лент) полученного путем конденсации эпихлоргидрина с бис-(и-гидроксифенил)-диме45 тилметаном в присутствии соли щелочногометалла, твердого при комнатной температуре бис-фенол-Л-диглицидилового простого эфира с количеством эпоксида 2,5 эпоксидэквивалента на 1 кг (эпоксидная смола Д) вместо1,0 эквивалента эпоксидной смолы А, в остальном - при одинаковых составе и переработке, как в примере 4,а, были обнаруженыследующие свойства:Прочность на изгиб 10(ИМ)Удлинение при разрыве (ДИН) 5%Испытание на растяжение (ДИН) 850 кг/смТермическая формоустойчивость (15075) 78 СДиэлектрический коэффициент потерь1 д б (50 гц) при20 С 0,00360 С 0,00390 С 0,08,Пример 5. 161 г (1,0 эквивалент) эпоксидной смолы А нагревают с 226 г сложногополиэфира Г (0,45 эквивалента) и 77 г ангидрида гексагидрофталевой кислоты (0,5 эквивалента) до 110 С и перемешивают тщательнопо добавлении 2 г 2-этил-метилимидазола,откачивают и, согласно примеру 1,а, выливают в предварительно нагретые формы. После 5516 час термического воздействия при 140 Сформованные тела показали следующие свойства:Прочность на изгиб(У 5 М) 16 см кг/смИспытание на растяжение (ДИН) 740 кг/смУдлинение при разрыве (ДИН) 7%Термическая формоустойчивость (18075) 80 С. 50П р и м е р 6, 89 г (0,6 эквивалента) ангидрида фталевой кислоты и 188 г (0,4 эквивалента) сложного полиэфира д нагревают до120 С и перемешивают при этой температуредо образования гомогенной смеси. Затем добавляют 161 г (0,1 эквивалент) эпоксиднойсмолы А и 3 г 6%-ного раствора натрийгексилата в гексантриоле и тщательно перемешивают при 110 С. Смесь откачивают и,согласно примеру 1,а, выливают в предварительно нагретые формы. После 16 час термовоздействия при 140 С формованные телапоказали следующие качества:Прочность на изгиб(Ч 5 М)Испытание на растяжение (ДИН) Термическая формоустойчивость (1 ЬО) 94 С. 11,6 кг/ммвязкость15 см кг/см 5% в) При использовании 0,6 эквивалента ангидрида и 0,4 эквивалента кислого сложного полиэфира вместо 0,5 и 0,4 эквивалента и в остальном при одинаковых составе и переработке, как в примере 7,а, были обнаружены следующие свойства;Прочность на изгиб(ЧЯМ)Испытание на растяжение (ДИН) 770 кг/сьРУдлинение при разрыве (ДИН)Термическая формоустойчивость (150) 106 С 18,7 см кг/см 9,3% П р и м е р 7. а) 161 г (1,0 эквивалент) эпоксидной смолы А нагревают совместно с 184 г (0,4 эквивалента) сложного полиэфира Е, 77 г (0,5 эквивалента) ангидрида гексагидрофталевой кислоты и 3 г 2-этил-метил-имидазола до 110 С и тщательно перемешивают, Смесь откачивают и выливают, согласно примеру 1,а, в предварительно нагретые формы. После 16 час термического воздействия при 140 С формованные тела показали следующие качества:Прочность на изгиб(Ч 5 М) 16,5 см кг/смИспытание на растяжение (ДИН) 830 кг/смУдлинение при разрыве (ДИН) 7%Термическая формоустойчивость (150) 97 С.б) При использовании 0,5 эквивалента ангидрида тетрагидрофталовой кислоты вместо эквимолярного количества ангидрида гексагидрофталовой кислоты, в остальном - при одинаковых составе и переработке, как в примере 7,а, были обнаружены следующие свойства:Прочность на изгиб25 см кг/см 9,3% 23Диэлектрический коэффициент потерь1 д б (50 гц) при20 С 0,00460 С 0,007100 С 0,018130 С 0,037,г) При использовании 177 г (1,1 эквивалента) эпоксидной смолы А и добавлении 108 г (О,1 эквивалента) кислого неопентилгликолевого сложного полиэфира себациновой кислоты с кислотноэквивалентным весом 1080 и в остальном - при одинаковых составе и переработке, как в примере 7,а, получают молочно-мутные формованные тела со следующими качествами:Предельное напряжение при изгибе(ЧЯМ) 7,2 кг/мм 2Прогиб (Ч 5 М) 20 мм Ударная вязкость(ЧЯМ)Испытание на растяжение (ДИН) 633 кг/смУдлинение при разрыве (ДИН) 90/Термическая формоустойчивость (150) 73 С.Изготовление молочно-мутных флексибельных тел с высокой ударной вязкостью может составлять интерес при изготовлении определенных фасонных тел как прессмассы, декоративных плит и псевдоожиженная спеченная пыль.д) При использовании 64 г (0,2 эквивалента) аддукта из 100 вес. ч. эпоксидной смолы А и 100 вес, ч. кислого сложного полиэфира из 4 эквивалентов димерной жирной кислоты (ЭМПОЛ 1014) и 3 эквивалентов гександиола,6 и 0,8 эквивалента эпоксидной смолы А вместо 1,0 эквивалента эпоксидной смолы А и в остальном - при одинаковых составе и переработке, как в примере 7,в, получают светлые матовые (непрозрачные) формованные тела со следующими качествами:Прочность на изгиб(ЧЯМ) 10,8 кг/смПрогиб (ЧЯМ) 7,1 мм Ударная вязкость(ЧЗМ) 16,5 см кг/смИспытание на растяжение (ДИН) 711 кг/смУдлинение при разрыве (ДИН)Термическая формоустойчивость (150) 91 СДиэлектрический коэффициент потерь1 д б (50 гц) при20 С 0,00780 С 0,013100 С 0,017130 С 0,037.П р и м е р 8. а) 139 г (1,0 эквивалент) жидких при комнатной температуре циклоалифа 24 тических диэпоксидных соединений структурной формулы: сн, о СН с Йс-с-о-сн-сй нс,О 1 1о СН Н 2 С нс" СК 2 СН, 10(3,4-эпоксициклогексилметил,4 - эпоксициклогексанкарбоксилат) с количеством эпоксида7,1 эпоксидэквивалента на 1 кг (эпоксиднаясмола Е) тщательно перемешивают с 168 г15 сложного полиэфира Ж ( - 0,4 эквивалента),92,5 г ( - 0,6 эквивалента) ангидрида гексагидрофталевой кислоты и 3 г 6% -ного раствора натрийгексилата в гексантриоле при110 С, откачивают и выливают в формы, со 20 гласно примеру 1,а. После 16 час термообработки при 140 С обнаружены следующиесвойства:Прочность на изгиб(чем) 10,7 см кг/см 2Испытание на растяжение (ДИН) 630 кг/см30 Удлинение при разрыве (ДИН) 7,5%Термическая формоустойчивость (130) 88 С,б) При использовании 161 г (1,0 эквива 55 лент) эпоксидной смолы А вместо эпоксиднойсмолы Е и в остальном - при одинаковых составе и переработке как в примере 8,а, обнаружены следующие свойства;Прочность на изгиб(ЧБМ) 11,2 см кг/смИспытание на растяжение (ДИН)45 Удлинение при разрыве (ДИН) 40/Термическая формоустойчивость (150) 25 40 вязкость 680 кг/см 2 120 С 60 50 Пример 9. 161 г (1,0 эквивалент) эпоксидной смолы А тщательно перемешивают с 187 г (0,35 эквивалента) сложного полиэфира 3, 92,5 г (0,6 эквивалента) ангидрида гексагидрофталевой кислоты и 3 г 2-этил-метил.55 имидазола при 110 С, откачивают и выливают, согласно примеру 1,а, в формы, После 16 час термообработки при 140 С формованные тела показали следующие качества:Прочность на изгиб0 04% 0,17% 0,005 0,003 0,002 0,003 0,017 Удлинение при разрыве (ДИН) 9%Термическая формоустойчивость (50) 96 С.П р и м е р 10. 185 г (1,0 эквивалент) эпоксидной смолы Г тщательно перемешивают с 360 г сложного полиэфира и (0,4 эквивалента), 92,5 г (0,6 эквивалента) ангидрида гексагидрофталевой кислоты и 3 г 6%-ного раствора натрийгексилата в гексантриоле при 110 С, откачивают и выливают в предварительно нагретые формы, согласно примеру, После 16 час термовоздействия при 140 С формованные тела показывают следующие качества:Прочность на изгиб(ЧЯМ) 12,3 кг/ммПрогиб (Ч 5 М) 75 мм Ударная вязкость(Ъ 5 М) 15 см кг/смИспытание на растяжение (ДИН) 590 кг/смУдлинение при разрыве (ДИН) 4,7%Термическая формоустойчивость (50) 65 СПоглощение воды после 24 час при 20 СДиэлектрический коэффициент потерь1 д б (50 гц) при20 С 0,00360 С 0,00690 С 0,094110 С 0,018.П р и м е р 11. а) 248 г (0,4 эквивалента) сложного полиэфира К нагревают до 130 С и смешивают с 92,5 г (0,6 эквивалента) ангидрида гексагидрофталевой кислоты. Затем при 120 С добавляют 161 г (0,1 эквивалента) эпоксидной смолы Л и 3 г 6%-ного раствора натрийгексилата в гексантриоле, тщательно перемешивают, откачивают и выливают в предварительно подогретые формы, согласно примеру 1,а. После термовоздействия формованные тела показывают следующие качества:Прочность на изгиб(155 г) диглицидилового сложного эфира Ь 4- тетрагидрофталовой кислоты с количествомэпоксида 6,45 эпоксидэквивалента на 1 кг 5 (эпоксидная смола Ж) вместо эпоксиднойсмолы Л, а в остальном при одинаковых переработке и составе, как в примере 11,а, получены формованные тела со следующимисвойствами;10 Прочность на изгиб(159 г) диглицидилового сложного эфира гексагидрофталевой кислоты с количеством эпоксида 6,3 эпоксидэквивалента на 1 кг (эп оксидная смола 3) вместо эпоксидной смолыЛ при одинаковых переработке и составе в остальном, как в примере 11,а, получены формованные тела со следующими свойствами:Прочность на изгиб(ЧЬМ) 11,2 см кг/смПоглощение воды после 24 час при 20 С 0,17%Термическая формоустойчивость (50) 96 СПрочность на сдвиг(ЧРЕ 0303) КАЗ с.г) При использовании 159,9 г (1,0 эквива лент) (Р-метилглицидилового) сложного эфира Л 4-тетрагидрофталевой кислоты с количеством эпоксида, 6,26 эпоксидэквивалента на 1 кг (эпоксидная смола Ж) вместо эпоксидной смолы Л и в остальном - при одинаковых 65 составе и переработке, как в примере 11,а, по404269 27 7,3 кг/ммз6,7 см кг/см 2 0,1 1 % 10 0,005 0,022 0,070 0,016 Стойкость к скользящим разрядам (7 РЕ 0303) КАЗ с. Составитель О. Цыпкина Техред Т. Ускова Корректор Н. Стельмах Редактор Р. Солод Заказ 2399/2 Изд,302 Тираж 539 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская набд. 45Типография, пр. Сапунова, 2 лучены формованные тела со следующимисвойствами: Прочность на изгиб(чем)Поглощение воды после 24 час при 20 С Диэлектрический коэффициент потерь 1 д б (50 гц) при20 С60 С100 С125 С Предмет изобретенияПолимерная композиция, состоящая из циклоалифатического или гетероциклического эпоксидного соединения, ангидридного отвердителя и кислого полиэфира, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что в качестве кислого полиэфира применен полиэфир формулы: НО С-В,-С-О-В.-О- - С -В., - С- ОН О О в которойК 1 - остаток циклоалифатической дикарбо 1 о новой кислоты,К - остаток алифатического или циклического диода ии=2 - 10,в количестве 0,2 - 0,8 эквивалента на 1 эк 20 вивалент эпоксидных групп.диловый простой эфир, этиленгликоль-бис-(3,4 эпоксициклогексиловый) простой эфир, 1,4-бутандиол-бис- (3,4 эпоксициклогексиловый) простой эфир, а-гидроксифенил-диметан-бис-(3,4 эпоксициклогексиловый) простой эфир; бис(3,4-эпоксициклогексиловый) простой эфир;3,4-эпоксициклогексилметил) - 3,4 - эпоксициклогексиловый простой эфир; 3,4-эпоксициклогексан,1-диметанол-диглицидиловый простой эфир;эпоксициклогексан,2-дикарбомиксиды, такие как К,И-этилендиамин-бис- (4,5-эпоксициклогексан,2-дикарбомиксид); эпоксициклогексил-метил-карбаматы, такие, как бис- (3,4 эпоксициклогексилметил) -1,3 толуилендикарбамат;эпоксициклогексанкарбоксилаты алифатических полиолов, такие, как З-метил,5-пентандиол-бис-(3,4 - эпоксициклогексан - карбоксилат), 1,5-пентандиол-бис-(3,4-эпоксициклогексан-карбоксилат), этиленгликоль-бис-(3,4-эпоксициклогексан-карбоксилат), 2,2-диэтил,3 пропандиол-бис - (3,4 - эпокси-циклогексанкарбоксилат), 1,6-гександиол-бис-(3,4-эпоксициклогексан-карбоксилат), 2-бутен,4-диолбис-(3,4-эпоксициклогексан-карбоксилат), 2 бутен,4-диол-бис-(3,4 - эпокси-метилциклогексан-карбоксилат), 1,1,1-триметилпропантрис-(3,4-эпоксициклогексан - карбоксилат),1,2,3-пропантриол-трис - (3,4-эпоксициклогексан-карбоксилат);эпоксициклогексанкарбоксилаты оксиалкиленгликолов, такие, как диэтилен-гликол-бис(3,4-эпокси- метилциклогексан - карбоксилат), триэтиленгликоль-бис-(3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат),Могут быть применены сложные эфиры эпоксициклогексилалкил-дикар боновой кислоты,такие, как бис- (3,4-эпоксициклогексилметил)малеат, бис- (3,4-эпоксициклогексил-метил) оксалат, бис- (3,4-эпокси-циклогексилметил) пимелат, бис-(3,4-эпокси-метилциклогексилметил) сукцинат, бис-(3,4-эпоксициклогексилметил) адипат, бис- (3,4-эпокси-метилциклогексилметил) адипат, бис- (3,4-эпокси-метилциклогексилметил) себацинат, бис- (3,4-эпоксициклогексилметил) терефталат, бис- (3,4-эпоксиметилциклогексилметил) терефталат;сложные эфиры эпоксициклогексил-карбоновой кислоты, такие, как бис-(3,4-эпоксициклогексил) сукцинат, бис-(3,4-эпоксициклогексил)адипат, бис-(3,4-эпоксициклогексил) карбонат,(3,4-эпоксициклогексил) - 3,4 - эпоксициклогексанкарбоксилат, 3,4-эпоксициклогексилметил,10-эпоксистеарата; 2,2-сульфонилдиэтанол-бис - (3,4-эпоксициклогексанкарбоксилат);бис-(3,4-эпоксициклогексиметил) карбонат.Могут быть иопользованы также 3,4-эпоксициклогексанкарбоксилаты 3,4-эпоксициклогексилметанолов, как, например, 3,4-эпоксиметилциклогексилметил)-3,4 - эпокси-метилциклогексан-карбоксилат, (1-хлор,4-эпоксициклогексил)-1-хлор,4 - эпокси - циклогексанкарбоксилат, (1-бром,4-эпоксициклогексилметил)-1-бром,4 - эпоксициклогексанкарбоксилат, в особенности пригодны следующиесоединения;СНсН,(-34-эпокси - 6 - метилциклогексилметил,4 эпокси-метил-циклогексанкарбоксилат).25 Применяют также ацетали и кетали с эпоксициклогексановыми группами, такие, как 3,4-эпокси-метил - циклогексанкарбоксильдегид-бис- (3,4-эпокси - 6 - мегилциклогексилметил) ацеталь;30 бис-(3,4-эпокси - циклогексилметил) - формаль, бис- (3,4-эпокси-метилциклогексилметил) формаль;бензальдегид-бис-(3,4-эпокси-циклогексилметил)-ацеталь, ацетальдегид-бис-(3,4-эпокси циклогексилметил) ацеталь, ацетон-бис-(3,4 эпоксициклогексилметил) кеталь, глиоксалтетрагонтри (3,4-эпоксициклогексилметил) ацеталь;бис-(3,4-эпоксигексагидробензол)-й-сорбит;40 бис-(3,4-эпоксигексагидробензол) пентаериетрит (-3,9)-бис-(3,4-эпоксициклогексил) спироби (метадиоксан), бис-(3,4-эпокси-метилгексанидробензал (пентаеритрит);3-(3,4-эпоксициклогексил -метилоксиэтил)- 45 2,4-диоксаспиро (5,5) -8,9-эпоксиундекан, 3(3,4-эпоксициклогексилметилокси - (2) -пропил)-2,4-диоксаспиро (5,5)-8.,9-эпоксиундексан;3,9-бис - (3,4 - эпоксициклогексилметилоксиэтил) спиро-бис-(-диоксан);50 3-(2,3-эпоксипропилоксиэтил)-2,4 - диоксаспиро (5,5) -8,9-эпоксиундекан, 3-(глицидилоксиэтоксиэтил) -2,4-диоксаспиро- (5,5) -8,9 - эпоксиундекан;этиленгликоль - бис - 2 (2,4-диоксаспиро) 55 (5,5) -8,9-эпоксиундецил-З) этиловый простойэфир, полиэтиленгликоль-бис(2,4-диоксаспиро (5,5) 8,9-эпоксиундецил-З) этиловый простой эфир, 1,4-бутандиол-бис(2,4-диоксаспиро (5,5) -8,9-эпоксиундецил-З) этиловый прос той эфир, транс-хинит-бис(2,4-диоксаспиро,СН С СН-СН НС ОСН,-О1 О СН СН СН НС(3- (3,4-эпокси-б-метилциклогексил) - 8,9-эпокси-метил,4-диоксаспиро (5,5) ундекан).Из циклоалифатических полиэпоксидных соединений с, по меньшей мере, одним пятичленным циклом, с которым связана 1,2-эпоксидная группа, могут быть применены следующие;дициклопентадиендиэпоксид, глицидил,3- эпоксициклопентиловый простой эфир, бис,3 - эпоксибутил - 2,3 - эпоксициклопентиловый простой эфир, эпоксипентил,3-эпоксициклопентиловый простой эфир, 9,10-эпоксистеарил,3-циклопентиловый простой эфир, 3,4- эпоксициклогексилметил - 2,3 - циклопентиловый простой эфир, 2,2,5,5-тетраметил,4-эпоксициклогексилметил,3-циклопентиловый простой эфир, 2,2,5,5,6-пентаметил,4-эпоксициклогексилметил - 2,3 - эпоксициклопентиловый простой эфир;2,3-эпоксициклопентил - 9,10 - эпоксистеараг, 2,3-эпоксициклопентил - 3,4 - эпоксициклогексилкарбоксилат, 2,3-эпоксициклопентил,2,5,5- тетраметил,4 - эпоксициклогексилкарбоксилат;(3,4-эпокси,5 - эндометиленциклогексилметил) -3,4-эпокси,5-эндометилен - циклогексанкарбоксилат, бис- (3,4-эпокси,5-эндометиленциклогексилметил) -сукцинат;бис- (3,4-эпокси,5-эндометил - циклогексилметил) -формал, бис- (3,4-эпокси,5-эндометилен-гексагидробензал)-пентаеритрит, 3-(3,4- эпокси - 2,5 - эндометиленциклогексилметил)- 8,9-эпокси,4-диоксаспиро (5,5) ундекан;бис-(3-оксатрицикло 3.2.1.04-окт-ил) карбонат, бис-(3-оксатрицикло 3.2.1.0-окт-илсукцинат, (3-оксатрицикло 3.2.1.04 окт-ил) - 3,4-эпоксициклогексилкарбоксилат, (3-оксатрицикло 3,2,1,04 окт-ил)-9,10-эпоксиоктадеканоат.В особенности пригодны эпоксидированные простые и сложные эфиры дигидродициклопентадиен-ола, такие, как (4-оксатетрацикло 6.2.1.0 70гендек-ил) глицидиловый про 6стой эфир, (4, оксатетрацикло 6.2,-1,00 гендек-ил) -2,3-эпоксибутиловый простой эфир (4-оксатетрацикло 6.2.1.070гендек-ил) -6- метил,4-) эпоксициклогексилметиловый про 5 стой эфир, (4-оксатетрацикло 6.2.1.070-гендек-ил) - (3,4-эпоксициклоноксиловый простой эфир, (4-оксатетрацикло.2.1.0" 0гендек- ил) -3,4-оксатрицикло (3.2.1.0 4 окт-иловый простой эфир, (4-оксатетрацикло 6.2.1, (3,2.1,10 04) -окт-иловый простой эфир, (4-оксатетрацикло 6.2.1.070гендек-ил) -3,4-эпокси,5- эндометилен-циклогексил-метиловый) простой эфир;этиленгликол-бис-(4-оксатетрацикло 6.2,1"15 Оз гепдек-иловый) простой эфир, диэтиленгликол-бис-(4-оксатетрацикло 6.2.1.0"0 гендек-иловый) простой эфир, 1,3-пропиленгликол-бис-(4-оксатетрацикло 6.2.1.070 зд гендек-иловый) простой эфир;20 глицерин-бис (4-оксатетрацикло 6.2,1.0 70 Згендек-иловый) простой эфир;бис-(4-оксатетрацикло 6.2.1.0"0 гендекиловый) простой эфир;бис-(4-оксатетрацикло 6.2.1,0"0гендекил) формал;бис- (4-оксатетрацикло 6.2.1.0 0гендекил) сукцинат;бис-(4-оксатетрацикло 6.2.1,0"0 гендекил) малеинат;30 бис-(4-оксатетрацикло 6.2.1.0"0 гендекил) фталат;бис-(4-оксатетрацикло 6.2.1.070 гендекил) адипат;бис-(4-оксатетрацикло 6,2,1.070 З гендекил) себакцинат.трис-(4-оксатетрацикло 6,2.1.070 З гендекил) тримеллитат;4-оксатетрацикло (6.2.1.0"0 ф)-гендек-иловый сложный эфир 9,10-эпокси-октадекантовой40 кислоты и (4-оксатетрацикло 6.2.1.00 гендек-иловый) сложный эфир 9,10,12,13-диэпоксиоктадекановой кислоты, Можно использовать также смеси указанных выше циклоалифатических эпоксидных смол.45 В качестве циклоалифатических полиэпоксидных соединений, хотя и содержащих алициклические циклические системы, чьи эпоксидные группы, однако, встречаются в алкиловых боковых цепях (в особенности в виде50 глицидиловых или Р-метилглицидиловых группах), следует упомянуть:полиглицидиловые сложные эфиры гидроароматических поликарбоновых кислот, например, диглицидиловый сложный эфир Л 455 тетрагидрофталовой кислоты, диглийидиловыйсложный эфир 4-метил-Ь 4-тетрагидрофталовой кислоты, диглицидиловый сложный эфир гексанидрофталовой кислоты, диглицидиловый сложный эфир 4-мет ил-гексагндрофталовой 60 кислотыдалее ди- или полиглицидиловые простыеэфиры и ди- или поли-(Р-метилглицидиловые) простые эфиры глнциклнческих алкоголей, как, например, диглипидпловыс простые эфи 65 ры или ди-(Р-метилглицидиловые) простые404269 7эфиры 2,2-бис- (4-гидроксициклогексил) пропана, 1,4-дигидроксициклогексана (хинита) или Л-циклогексан,1-диметанола.Из полиэпоксидных соединений К-гетероциклического ряда могут быть применены полиглицидиловые соединения, содержащие атом азота в гетероциклическом кольце. К таким соединениям относятся, например, 1,3,5-трис(р-глицидилоксипропионил) гексагидро-три азин структурной формулы: О=С-СН- СН-О-СН 2-СН- СН О СН, СН СК 2 - СЯ 2- СН 2-О - СИ-С - К М - С-СН 2-СН 2- О-СН 2 СН - СЕ 2 ОПреимущественно используют полиглицидиловые соединения Х-гетероциклического ряда, чье гетероциклическое кольцо, по меньшей мере, единожды имеет группировку О11ССН - СН-СН-Х К-СН - СН- СНГОО1НС (СНг)10М,К-диглицидил-парабановая кислота;И,И-диглицидил-соединения структурной формулы: 03С ССК-СН-СН-Н Ю-СН, - М Ы-СН,-СН- СНГВ 1 В1 ГОО=С -- С С=Ор где К 1, К Кз и К 4 - каждое означают атом 45 1 - 4 атомами углерода, или К 1 и К, или Кз водорода или низший алкиловый остаток с и К 4 образуют совместно тетраметиленовый и где глицидиловые группы непосредственно связаны с эндоциклическими атомами азота. Такие полиэпоксиды легко получить введением в реакцию известными методами эпихлоргидрина с гетероциклическими производными мочевины. Это, в частности, циануровая кислота, этиленовая мочевина, гидантоин, замещенные гидантоины, бис- (гидрантоиновые соединения, урацил, замещенные урацилы или бис-(дигидроурациловые) соединения, в присутствии соответствующих катализаторов, например, третичных аминов.Следует назвать триглицидилизоцианурат структурной формулы; О11СС 111 СН - СН - СЦ ". Н - СЯО, зС=ОО,О,СНг СН- СН где п равняется 1 или 2, т. е. К,К-диглици дилпропиленовая мочевина и, в первую очередь, Х,Х-диглицидилэтиленовая мочевина (-1,3-диглицидил-имидазолидон), И,И-диглицидиловые соединения структурной формулы;20 причем К 1 и К, оба означают атом водорода 30или низший алкиловый остаток с 1 - 4 атомами углерода, или где К 1 и К 2 образуют сов-.местно тетраметиленовый или пентаметиленовый остаток. Представителями таких соединений являются, например, 1,3-диглицидил-гидантоин, 1,3-диглицидил-метил-гидантоин, 1,3-диглицидил-н-пропил-гидантоин и 1,3-диглицидил-метил-этил-гидантоин, 1,3-диазаспиро (4,5)-декан-4-дион, 1,3-диглицидил,3- диазаспиро (4,4) конан,4-дион и, в особенности, 1,3-диглицидил,5-диметил-гидрантор, а также 1,3-диглицидил-изопропил-гидантоин.К,К-диглицидиловые соединения структурной формулы:или пентаметиленовый остаток, Представителями таких соединений являются, например, бис- (З-глицидил,5-диметил - гидантоинил) метан-бис-(3-глицидил-метил-этил - гидангде К является алифатическим, циклоалифатическим или аралифатическим остатком, и Кь Кь Кз и К 4 - каждое означают атом водорода или низший алкиловый остаток с 1 - 4 атомами углерода, или где К, и К или Кз и К 4 составляют совместно тетраметиленовый или пентаметиленовый остаток, Представителями таких соединений являются, например, бис-(1-глицидил,5-диметилгидантоинил - 3)где К и К, вне зависимости друг от друга означают каждый атом водорода или низший алкиловый остаток с 1 - 4 атомами углерода. Представителями таких соединений являются, например, 1,3-диглицидилурацил, 1,3-диглицигде Кб, Кб, К 7 и Кв вне зависимости друг от друга означают каждый атом водорода или низший алкиловый остаток с 1 - 4 атомами углерода. Представителями таких соединений являются, например, 3,3-диглицидил,1-метилен-бис-(5,6-дигидро-урацил), 3,3-диглицидил,1-метилен-бис-(6-метил - 5,6 - дигидроурацил).Можно использовать также смеси вышеприведенных циклоалифатических и/или гетеро- циклических эпоксидных смол. Можно также использовать известные классы полиэпоксидных соединений или видов эпоксидной смолы, содержащих ароматические циклы, как например ди- или поли-(Р-метилглицидиловые) простые эфиры и ди- или полиглицидиловые простые эфиры многовалентных фенолов, такие, как резорцин, бис-(и-гидроксифенил) метан,тоинил) метан, бис-(3-глицидил-пропил-гидантоинил)-метан.И,К-диглицидиловые соединения структурной формулы: 5 метан, 1,2-бис- (1-глицидил,5-диметилгидантоинил) этан, 1,4-бис- (1-глицидил,5-диметилгидантоинил)-бутан, 1,6-бис-(1-глицидил,5-диметилтидантоинил) гексан, 1,12-бис- (1-глицидил,5-диметилгидантоинил) до декан, ,-бис-(1-глицидил,5-диметилгидантоинил) диэтиловый простой эфир.К,К-диглицидиловые соединения структурной формулы: дил-б-метилурацил, 1,3-диглицидилметилурацил,И,И-диглицидиловые соединения структурной формулы: 2,2-бис-(и-гидроксифенил) пропан (бис-фенол 20 А или диометан), 2,2-бис-(4-гидрокси,5-дибромфенил) -пропан, 1,1,2,2-тетрагонтри (игидроксифенил) этан, или полученные в кислых условиях продукты конденсации фенолов с формальдегидом, как фенол-новолаки и кре зол-новолаки.Полиглицидиловые сложные эфиры и поли.(1) представляют собой кислые сложные полиэфиры с двумя конечными карбоксиловыми группами. Такие полиэфиры (сложные) получают известным способом путем поликонденсации дикарбоновых кислот структурной формулы НООС - К 1 - СООН с диолом структурной формулы НО - К 2 - ОН; в зависимости от молярного соотношения дикарбоновой кислоты и диола и полноты реакции конденсации получают сложные полиэфиры различной длины цепи.Повторяющийся структурный элемент, т, е. мельчайшая повторяющаяся химическая группировка в цепи полиэфира имеет структурную формулу:- с-к; с-о-к - ок иО О (1, а)где К 1 - остаток декарбоновой кислоты, а К - остаток диола.По меньшей мере, один из обоих основных структурных элементов структурного элемента должен содержать кольцо, которое может быть алициклическим, гетероциклическим или ароматическим, или же в структурном элементе (1,а) такое кольцо должно, по меньшей мере, один раз встречаться, Далее для структурного элемента должно быть выполнено условие, что коэффициент Уд/Уравняется по меньшей мере 2 и не более 13. У: - общее число членов в прямой цепи структурного элемента (без боковых цепей).В качестве отдельных членов считываются: метиленовые группы, замещенные алкиловыми или алкениловыми боковыми цепями метиленовые группы, карбонил, кислородные мосты, серные мосты, азотные мосты амидных групп; карбоциклические или гетероциклические кольца или циклические системы, например, 1,4- метиленциклогексановое кольцо, циклогексановое кольцо, бензоловое кольцо, или нафталиновое кольцо считаются за один член. Исключением являются лишь спироциклические системы, например, спиро (метадиоксановый) остаток структчрной формулы:СНг, СНг О 9 - СН Г 1-1- 0 где связанные общим спиро-атомом углерода кольца считываются за два члена.Чтобы получить сумму Л, следует сосчитать все члены в прямых цепях (т. е. включая члены цикла), Чтобы получить сумму 2, следует сосчитать только члены цикла.Молярное соотношение между карбоновой кислотой и диалкоголем должно быть для поликонденсации таковым, чтобы в среднем в цепи кислого сложного полиэфира (1) повторяющийся структурный элемент (1,а) встречался, по меньшей мере, 2 раза и не более 10 раз, и, кроме того, полученнысложный полиэфир имел на обоих концах цепи карбоксиловые группы.В качестве имеющих, по меньшей мере, одно кольцо дикарбоновых кислот, годных для построения сложных полиэфиров структурнойформулы (1), следует назвать; фталевую, изофталевую, терефталевую, тетрахлорфталевую, тетрагидрофталевую, гексагидрофталевую, 4- метилгексагидрофталевую, 3,6-эндометилентетрагидрофталевую, метил,6-эндо-метилентетрагидрофталевую, 3,4,5,6,7,7-гексахлор,6 эндометилентетрагидрофталевую, дифеновую,фенилен-диуксусную, гидрохинон-О,О-диуксусную, диометан-О,О-диуксусную кислоты; нафталиндикарбоновые кислоты.Если для этерификации в сложный эфириспользуется в качестве участника содержащий, по меньшей мере, одно кольцо диол,можно применять также нециклические цикарбоновые кислоты, такие, например, как щавелевую, малоновую, янтарную, глутаровую,адипиновую, аллиля итар ную, додецил-янтарную, додеценил-янтарную кислоты,Из содержащих, по меньшей мере, одно25 кольцо диалкоголей следует назвать: 1,1-, 1,2-,1,3- и 1,4-бис-(гидроксиметил) циклонексан исоответствующие ненасыщенные циклогексеновые производные, как например 1,1-бис-(гидроксиметил) -циклогексани 1,1-бис- (гидрокз 0 симетил) -2,5-метилен-циклогексен-З; гидрированные дифенолы, как циохинит, транс-хинит,резорцит, 1,2-дигидрокси-циклогексан, бис- (4 гидроксициклогексил) метан, 2,2-бис-(4-гидроксициклогексил) пропан; трицикло (5.2.1.0 ф)декан,9- или 4,8-диол, аддукты гликолов кдиаллилиден-пентаэритриту, например, 3,9 бис-(гидроксиэтоксиэтил) спироби (метадиоксан). Все они применимы для построениясложных полиэфиров структурной формулы (1).4 Можно также использовать в качестве диоловдифенолы, такие, как гидрохинон, резорцин,пирокатехин или диометан (-2,2-бис-(п-гидроксифенил) пропан).Поскольку при этерификации в сложный4 эфир в качестве участника используется, поменьшей мере, содержащая одно кольцо дикарбоновая кислота, применимы также и нециклические диолы, например, этиленгликоль,1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол,50 1,5-пентандиол, неопентилгликол, 1,6-гександиол, неопентил-гликоловый сложный диэфиргидроксипиваленевой кислоты,В состав композиции могут быть введеныотвердители, В качестве ангидридного отвер 55 дителя используют ангидриды поликарбоновыхкислот с, по меньшей мере, одним карбоциклическим кольцом. Такими отвердителями являются, например циклоалифатические ангидриды поликарбоновых кислот, как Л 4-тетрао 0 гидрофталевокислотный ангидрид, ангидрид4-метил-Л 4-тетрагидрофталевой кислоты, ангидрид гексагидрофталевой кислоты, ангидрид4-метилгексагидрофталевой кислоты, ангидрид3,6-эндометилен-Л 4-тетрагидрофталевой кисло 65 ты (-надикангидрид), ангидрид 4-метил,6-эндометилен-тетрагидрофталевой кислоты, (-метиленадикангидрид); 3,4,5,6,7,7-гексахлор- З,б-эндометилен-тетрагидрофталекислотный ангидрид и аддукт Дильс - Альдера из 2 моль ангидрида малеиновой кислоты и 1 моль 1,4- бис-(циклопентадиенил) -2-бутена, или ароматические ангидриды поликарбоновой кислоты, как ангидрид фталевой кислоты, ангидрид тримеллитовой кислоты или ангидрид пиромеллитовой кислоты,Особенно целесообразно применение циклоалифатических ангидридов декарбоновой кислоты, как, например, ангидрид А 4-тетрагидрофталевой кислоты или ангидрид гексагидрофталевой кислоты, дающие формовочные материалы с особо хорошими электрическими свойствами. В состав композиции могут быть также введены обычные модифицирующие средства, такие, как наполнители, усилители, разбавители, пигменты, красители, органические растворители, смягчители, средства, тикоотропические вещества, противовоспламеняющие вещества, смазки.В качестве наполнителей, усилителей, разбавителей и пигментов, которые можно использовать в композиции, следует назвать: текстильное и стекловолокцо, борное и угле- родное волокно, целлюлозу, полиэтиленовый порошок, полипропиленовый порошок, слюду, асбест, кварцевую муку, сланпевую муку, алюминийоксидтригидрат, мел, гипс, антимонтриоксид, бентоны, аэроголь кремниевой кислоты (АЭРОСИЛ), литопоны, барит, титандиоксил, сажу, графит, окись железа или металлические порошки, такие, как порошок алюминия или железа,В качестве органических растворителей для модификации отверждеваемых смесей можно использовать, например, толуол, ксилол, нпропанол, бутилацетат, ацетон, метилэтилкетон, диацетоновый алкоголь, этиленгликольмонометиловый простой эфир, моноэтиловый простой эфир и монобутиловый простой эфир.В композиции можно добавлять другие обычные добавки, как, например, огнестойкие вещества, тикоотропирующие вещества, средства, способствующие розливу, (Лев соп 1 го 1 адепЬ), как силоконы, ацетобутират целлюлозы, поливинилбутирал, воска, стеараты и т. д, (которые частично можно применять в качестве смазки). Композиции можно получать обычным способом при помощи известных смесительных агрегатов (мешалок, квантогецераторов, валков и т, д.). Полученные композиции могут быть применены, в первую очередь, в качестве защитных покрытий в электротехнике и в качестве связующего пля пропитки, Их можно использовать в зависимости от применения в наполненном или не- наполненном состоянии, в виде растворов, лака горячей сушки, спеченного порошка, пресс- масс, пропиточной смолы, литьевой смолы, в виде формы для литья поп давлением, импрегнирующей смолы и клеющих веществ, связующих для слоистых пластиков, инструмен 60 65 соотношение 5;4) в атмосфере азота нагре вают до 125 С. При перемешивании нагрева ют далее до 174 С в течение 7 час. Образую шуюся вследствие поликоцдеисации воду по стоянно отгоняют, Затем охлаждают до 132 и вакуумируют до 12 мм рт, ст, В течени тальной смолы, материала для заделки и изоляции для электропромышленности,Для описанного в примерах получения композиций используют следующие кислые слож 5 ные полиэфиры:Способ получения сложного пол иэ ф и р а А. 760 г ангидрида Л 4-тетрагидрофталевой кислоты и 248,5 г этиленгликола(молярное соотношение 5: 4) подогревают в10 азотной атмосфере до 175 С. Далее при перемешивании в течение 5 час температуруподнимают до 210 С и постоянно отгоняютполиконденсационную воду. Затем смесь охлаждают до 157 С и вакуумируют 30 мин при15 10 мм рт. ст. Образующийся кислый сложныйполиэфир при комнатной температуре - оченьвязкая, желто-золотая масса с кислотцоэквивалентным весом 464 (теория: 468).Способ получения сложного по 20 л и э ф и р а Б. 815 г ангидрида фталевой кислоты нагревают вместе с 310 г этилецгликола(молярное соотношение 11:10) в атмосфереазота до 164 С. Далее 10 час нагревают при185 С, постоянно отгоняя образующуюся вслед 25 ствие поликонденсации воду. Затем охлаждают до 140 С и вакуумируют при 9 мм рт. ст.в течение 7 час, нагревая до 160 С. Образующийся кислый сложный полиэфир - желтая,стекловидная, ломкая масса с кислотноэквиз 0 валентным весом 932 (теория: 1035).Способ получения сложного полиэфира В, 740,5 г ангидрида фталевойкислоты и 304 г пропаи-диола-(1,2) (молярноесоотношение 5: 4) нагревают в атмосфереЗ 5 азота до 166 С. Далее при перемешивации нагревают 6,5 час до 182 С и отгоняют образующуюся вследствие поликондецсации воду.Затем охлаждают до 145 С и при этой температуре вакуумируют при 9 мм рт. ст. Об 40 разующийся сложный полиэфир - светло-желтая, стекловидная, ломкая масса с кислотноэквивалентным весом 461 (теория: 468).Способ получения сложного полиэ фир а Г. 770,5 г ангидрида гексагидро 45 фталевой кислоты и 360,5 г бутандиола-(1,4)(молярное соотношение 5: 4) нагревают в атмосфере азота до 200 С и держат при перемешивании 9 час при этой температуре, Образующуюся вследствие поликонденсации во 50 ду постоянно отгоняют. Затем смесь охлаждают до 142 С и вакуумируют при 11 мм рт, ст,В течение 1 час под вакуумом нагревают дс160 С.Реакционный продукт - желтая масса ме.55 дообразной конструкции с кислотноэквивалецтным весом 502 (теория; 530).Способ получения сложного пол и э ф и р а Д. 740,5 г ангидрида фталевокислоты и 360,5 г бутандиола (1,4) (молярнос15 1 час нагревают до 154 и одновременно понижают давление до 10 мм рт. ст. Образующийся сложный полиэфир - коричневая вязкая масса с кислотноэквивалентным весом 470 50 тую, высоковискозную смолу с кислотноэквивалентным весом 533 (теория 511),Способ получения сложного пол из ф и р а О. 760,8 г (5 моль) ангидрида тетрагидрофталевой кислоты и 568,8 г (4 моль) 1,1-бис- (гидроксиметил) -циклогексананагревают в колбе для сульфатирования, снабженной нисходящим холодильником, при перемешивании в атмосфере азота 16 час до 180 С. После этого водоотделение закончено. Затем еще 6 час при 180 С реагировать под зодоструйным вакуумом. Образуется светлокелтый, при комнатной температуре стекловидно отвердевающий кислый сложный полифир с кислотноэквивалентным весом 901. 55 60 65(теория: 514) . 5Способ получения сложного пол и э ф и р а Е. 2158 г ангидрида гексагидрофталевой кислоты и 946 г бутандиода (1,4) (молярное соотношение 4: 3) нагревают в атмосфере азота до 160 С. Далее при переме шивании нагревают в течение 6 час до 190 С, Образующуюся вследствие поликонденсации воду постоянно отгоняют. После дополнительных 5 час при 190 С охлаждают до 170 С и вакуумируют при 12 мм рт. ст. Под этим ва куумом в течение 1 час нагревают до 185 С Образующийся кислый сложный полиэфир - светло-желтая крайне высоковискозная жидкость с кислотноэквивалентным весом 452 (теория: 411). 20Способ получения сложного пол иэфир а Ж. 616 г (4 моль) ангидрила гексанидрофталевой кислоты и 312 г (3 моль) неопентилгликоля в колбе для сульфатирования, снабженной нисходящим холодильником, 25 смешивают и нагревают до 100 С. Затем реакционную смесь охлаждают до 150 С, после того, как имела место экзотермическая реакция (повышение температуры до 186 С) и оставляют реагировать 20 час при такой темпе ратуре в атмосфере азота. После того, как заканчивается водоотделение, 8 час дают реагировать при 150 С под водоструйным вакуумом, с получением светло-желтого при комнатной температуре стекловидно затвердева ющего кислого сложного полиэфира с кислотноэквивалентным весом 420 (теория; 446).Способ получения сложного пол и э ф и р а 3. 590 г (5 моль) янтарной кислоты и 576 г (4 моль) 1,-бис-(гидроксиме тил) -циклогексана смешивают в колбе для сульфатирования, снабженной нисходящим холодильником, и нагревают в атмосфере азота до 130 С. После этого имеет место экзотермическая реакция, и реакционная смесь на гревается до 170 С. Затем дают реагировать 4 час при 170 С, 3 час при 190 С при нормальных условиях и 2 час при 175 С под водоструйным вакуумом, Получают светло-жел 16Способ получения сложного пол и э ф и р а К. 493,2 г (3,2 моль) ангидрида гексагидрофталевой кислоты смешивают с 576,0 г (2,4 моль) гидрированного бисфенола А (2,2-бис-(п-гидроксициклогексил) -пропан) (молярное соотношение ангидрида к диолу 5: 3) и нагревают в атмосфере азота при перемешивании до 170 С. Затем в течение 4 час температуру поднимают до 180 С, а в течение дальнейших 24 час - до 200 С. Три последних часа реакционного срока дают реагировать под водостру йным вакуумом, Полученный сложный полиэфир представляет собой при комнатной температуре стекловидный продукт с кислотноэквивалентпым весом 620 (теория 641) . П р и м ер 1. а) 161 г жидкого при комнатной температуре циклоалифатического диэпоксидпого соединения структурной формулы; СН - 0Н 2СН СНС .СН, 0-. - 1 НсСН СН0Н Ссн,СН Прочность на изгиб поЧЯМ 77103Прогиб по ЧЯМ 77103 Ударная вязкость по7 М 77105Термическая формоустойчивость по1 ЯО 1 75 12,3 кг/мм 4,7 мм(-3,4-эпокситетрагидробензол,4 - эпоксициклогексан,1-диметанол) с количеством эпок- сида в 6,2 эпоксидэквивалентов на 1 кг (эпоксидная смола А) совместно с 210 г сложного полиэфира А и 77 г ангидрида гексагидрофталевой кислоты соответственно 0,5 моль ангидрида и 0,45 эквивалента кислого сложного эфира на 1,0 эквивалент диэпоксидного соединения) нагревают до 110 С и по добавлении 3 г 2-этил-метилимидазола тщательно перемешивают, выдерживают в вакууме для удаления воздушных пузырей, смесь выливают в предварительно нагретые алюминиевые формы, причем в целях определения прочности на изгиб, прогиба, ударной вязкости и формоустойчивости, в тепле изготавливают пластины 135)(135 Х 4 мм, из которых вырабатывают опытные образцы, Для определения диэлектрического коэффициента потерь изготавливают пластины тех же размеров, но толщи,ной 3 мм. Для испытания на растяжение изготавливают опытные образцы по ДИН 16946 или ДИН 53 445; пробная форма 2,4 мм. После термического воздействия в течение 16 час при 140 С формованные тела показали следующие свойства:600 кг/см 770 кг/см г) При использовании 0,65 моль ангидрида (вместо 0,5) и 0,35 эквивалента сложного полиэфира (вместо 0,45), в остальном - одинаковые состав и переработка, как в примере /,а, обнаружены следующие свойства:Прочность на изгиб(ЪБМ) 12,8 кг/мм Диэлектрический коэффициент потерь1 до (50 гц) по ЧЯМ77108 при20 С 0,009100 С 0,033 150 С 0,057,В такой же исходной смеси во время отверждения измеряют изменение объема по капиллярному методу. До желатинизации имеет место 78,5% тотальной усадки, в то время как при сравнительном испытании без добавки сложного полиэфира. т. е. с 1,0 эквивалентом эпоксидной смолы А и 1,0 моль ангидрида гексанидрофталевой кислоты 52% тотальной усадки имело место до желатинизации и 48% - после. Малая усадка смеси смолы до желатинизации особенно целесообразна применительно в области литьевой смолы, поскольку во время отверждения образуется значительно меньшее усадочное напряжение.б) При использовании 0,5 моль ангидрида тетрагидрофталевой кислоты вместо соответствующего количества ангидрида гексагидрофталевой кислоты, в остальном - одинаковые составные части и переработка, как в примере 1,а, результируют следующие качества:Прочность на изгибпо Ч 5 М 77103 11,6 кг/ммУдарная вязкость поЧ 5 М 77105 15,9 см кг/смТермическая формоустойчивость по180 75 91 СИспытание на растяжение по ДИН53445Удлинение при разрыве по ДИН53445 5%.в) При использовании 0,6 моль ангидрида гексагидрофталевой кислоты (вместо 0,5) и 0,4 эквивалента сложного полиэфира (вместо 0,45), в остальном - одинаковые составные части и переработка, как в примере 1,а, обнаружены следующие свойства:Прочность на изгиб(ЧЯМ) 11,7 см кг/смИспытание на растяжение (ДИН)5 Удлинение при разрыве (ДИН) 9%Термическая формоустойчивость (15075) 112 Сд) При использовании 0,6 моль метилнадикангидрида вместо эквимолярного количестваангидрида гексагидрофталевой кислоты, востальном - одинаковый состав и переработка, как в примере 1,а, обнаружены следующиесвойства; 730 кг/см Прочность на изгиб(ЧБМ)Испытание на растяжение (ДИН) Удлинение при разрыве (ДИН) Термическая формоустойчивость (15075)Диэлектрический коэффициент потерь1 д 6 (50 гц) при20 С60 С100 С130 С 12,9 кг/см 5 мм(ЧЯМ)Испытание на растяжение (ДИН) Удлинение при разрыве (ДИН) Термическая формоустойчивость (18075) 16,4 кг/мм 11,4 мм60 8% 86 С 65 П р и м е р 2. а) 101,5 г триглицидилизоцианурата с количеством эпоксида 9,85 эпоксидэквивалентов на 1 кг (эпоксидная смола В) 40 нагревают вместе с 186 г сложного полиэфира А до тех пор, пока не образуется при перемешивании гомогенный расплав. По добавлении 92,5 г ангидрида гексагидрофталевой кислоты (соответственно 0,6 моль ангидрида и 45 0,4 эквивалента кислых сложных полиэфировна 1,0 эквивалент эпоксидного соединения) при 110 С тщательно перемешивают и после краткого вакуумного воздействия выливают, согласно примеру 1,в, предварительно нагре тые формы. Термовоздействие в течение 16 часпри 140 С дает формование тела со следующими качествами: