Способ получения фосфорорганических соединений

1 ц 440843 ОПИСАНИЕИ 306 РЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Соав Советскнх Сацналнстнческнк Реслублнк(61) Зависимый от патента(33) ШвейцарияОпубликовано 25.08,74 3190/7 2298/7 Государственный коСовета Мнннстроо СССпо делам изобретенийи открытнй мнтет 53) УДК 547.853.326,118.07(088.8) юллетень3 та опубликования описания 14.05.7 72) Авторы изобретения Иностранць Милцнер и ф(54) Изобретенновых фосфформулы нее не применялась для синтеза соединенийподобной структуры,Согласно способу, замещенный оксипиримидин или его соль формулы5 1 ОВ О Сз - Сз в каче- алкил где К, и Кз одинаковые или различные ипредставляют алкил С - Сз, 15Кз алкил С 1 - С циклоалкил Сз - Сз илифенил, который может содержать в качествезаместителей хлор, бром или алкил С 1 - Сз,К 4 - алкил С 1 - Сз,Я - кислород или сера; 2т - кислород или сера;Х - кислород или аминогруппа - ИКгдеКз - водород или алкил С, - Сз.Эти соединения обладают инсектицисвойствами, а некоторые из них еще ицидными и нематоцидными.Способ получения фосфорортанических соединений указанной формулы основан на известной реакции оксипиримидинов с галогенангидридами кислот фосфора, которая ра- ЗО атион, генанО О.И 01,- Р1 г дными акари тносится к способу получения ганических соединений общеп где Кз - алкил С 1 - Сб, циклоалкилили фенил, который может содержатьстве заместителей хлор, бром илиС 1 - Сз,К 4 - алкил С 1 - Сз;т" - кислород или сера;М - водород или солеобразующийподвергают взаимодействию с гагидридом кислоты фосфора формулы где К, и Кз одинаковые или различныеедставляют алкил С 1 - Сз,19подвергают взаимодействию с галогенангидридом кислоты фосфора формулыИ ОК,Х - 1Ж 2где К Вь Х и Я имеют указанные значения;Х - галоген,с последующим выделением целевого продукта известными способами. 440843202. Способ по и. 1, отличающийся тем,что при значении М - водород процесс проводят в присутствии акцептора кислот.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, 5 что процесс проводят в среде инертного органического растворителя.Приоритет по признакам:04.03,71 - Й, и К 2 - алкил С - Св Йз -алкил С - С ци 1 клоалкил Сз - Св или фенил, 10 который может содержать в качестве заместигелей хлор, бром или алкил С - С,; й 4 - ал.кил С - Св; У - кислород или сера; Я - сера; Х - кислород.20.08,71 - Я - кислород; Х - аминогруппа 15 - ИК где йв - водород или алкил С, - Сз,02.03.72 - Я и Х - оба кислород.Составитель М, МакаровРедактор Н, Джарагетти Техред Т, Миронова Корректоры: 3, Тарасова и О, ТюринаЗаказ 1350/5 Изд. Ме 174 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 21 ОСН Н К 14 г (0,1 моля) 2-метил-метокси-оксипиримидина в 300 мл абсолютного диметилформамида прибавляют при сильном перемешивании и с защитой от влаги 4,8 г (0,1 моля) гидрида натрия (50% в минеральном 40 масле). Приблизительно после получасового перемешивания при комнатной температуре быстро отсасывают твердые частицы и к фильтрату прибавляют по каплям при перемешивании 16 г (0,1 моля) хлорангидрида 45 О,О-диметил-тионофосфорной кислоты в 100 мл абсолютного толуола, Перемешивают еще 5 час при 45 и выдерживают в течение ночи при комнатной температуре. Раствори- тель большей частью отгоняют в вакууме 50 (в высоком вакууме), остаток растворяют в простом эфире и раствор концентрируют. Соединение кристаллизуется в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 66 - 67. Степень чистоты проверяют на тонкослойной пластинке сили кателя с флуоресцирующим индикатором и простым эфиром в качестве элемента. К=0,75. Хроматографическую очистку вещества можно провести на колонке силикагеля с простым эфиром в качестве растворителя. 60Вычислено, %: С 36,4; И 5,0; Н 10,6; Р 11,7;8 12,1.СеНзХ 204 РЬ (мол. в. 264,24).Найдено, %: С 36,8; М 5,1; Н 10,7; Р 11,7; 121, . 65 Я - кислород или сера;Е - кислород или аминогруппа - МКь где й - водород или алкил С - Сь;Х - галоген.Если М означает водород, рекомендуется добавление в реакционную смесь акцептора кислот, например, триэтиламина или поташа.Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например этилацетата, диметилформамида, толуола, ксилола, хлорбензола, хлороформа, диоксана, тетрагидрофурана, ацетонитрила.Температура процесса может изменяться в широких пределах, например от 0 до 120.Предпочтительное значение М в натр, предпочтительное значение Х - хлор.Реакция длится 1 - 16 час. Затем целевые продукты выделяют известными способами, Получают продукты в виде бесцветных масел или кристаллических веществ. Они растворимы в органических растворителях и легко эмулвгируются водой. П р и м е р 1. О,О-диметил-О-(2-метил-метоксипиримидинил) -тионофосфат. 5 10 15 го4П р и м е р 2. О,О-диметил-О- (2-метил- этоксипиримидил) -тионофосфат. 8 И, 0 СН, О - РОСНК 15,4 г (0,1 моля) 2-метил-этоксипиримидина в 300 мл абсолютного диметилформамида прибавляют при сильном перемешивании и с исключением влажности 4,8 г (0,1 моля) гидрида натрия (50% в минеральном масле). Приблизительно после получасового пер емешивания при комнатной температуре быстро отсасывают твердые части и к фильтрату прибавляют по каплям при перемешивании 16 г (0,1 моля) хлорангидрида О,О-диметилтионофосфорной кислоты в 100 мл абсолютного толуола. Перемешивают еще 5 час при 45 и выдерживают в течение ночи при комнатной температуре. Растворитель большей частью отгоняют в вакууме (в высоком вакууме). Остаток растворяют в хлороформе, промывают четыре раза, применяя по 100 мл 1 н. раствора едкого натра, и затем промывают четыре раза, применяя по 100 мл воды при 8 С. Фазу хлороформа высушивают сульфатом натрия и в соответствующем случае обрабатывают животным углем. После фильтрования концентрируют в вакууме. Соединение остается в виде почти бесцветното масла. Степень чистоты проверяют на тонкослойной пластинке силикагеля с флуоресцирующим индикатором и простым эфиром в качестве элюента. Ку=0,52. Хроматографическую очистку вещества можно провести на колонне силикагеля с простым эфиром в качестве растворителя,Вычислено, %: С 38,8; Н 5,4; М 10,1; Р 11,1; Ь 1 1,5. С 9 НМ 204 РЬ (мол. в. 278,3). Найдено, %: С 39,2; Н 5,8; К 10,0; Р 10,9; Я 1 1,5.Соединения примеров 3 - 51 общей формулы 1, где Я означает серу, получаемые аналогичным образом и выделенные в виде легкоокрашенных или бесцветных масел, приведены в табл. 1,П р и м е р 52. О,О-диэтил-О-(2-метил-метоксипиримидинил)-фосфат.К 21 г (0,15 моля) 2-метил-метокси- оксипиримидина в 400 мл абсолютного диметилформамида прибавляют при сильном перемешивании и с защитой от влаги воздуха 7,2 г (0,15 моля) гидрида натрия (50% в минеральном масле). Приблизительно после получасового перемешивания при комнатной температуре быстро отсасывают твердые частицы и к фильтрату прибавляют по капляьс(Мол. в. 348,4)Р 9,0; 5 О 2 СН,СН О 0,61 СНз Сн,3 0,54 СН,О 0,60 С,Н,с,н,О 0,58 СаН,СзН,О 0,46 СНз СНз 0 0,46 СНз СН СНз СзНь 0 0,49 10 СНз СаНь СНз О 0,55 СаНь О 0,65 12 Найдено:Вычислено С,Н,С,Н,О 0,57 О 0,59 СЗН 7 14 ВычисленоНайдено;ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено:Вычислено Снз СаНь 0 0,48 15 С,Н,СНЗ Я 0,57 16 СН Я 0,59 17 Найдено 0 0,55 18 ВычисленоНайдено: Вычислено Найдено:Вычислено Сн СЗН 7 О 0,57 19 Санд СНз 0 0,56 20 Найдено:Вычислено СН СзН,0 0,62 21 Найдено:ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено: СзН СзН,СНз СН О 0,62 22 С,Н,О 0,55 23 СзН,О 0,55 Са 1 ь СзН,СН 24 СН СН С 411; Н 59; С ян 17 К д 04 Р Б С 42,5; Н 6,1; С 431; Н 63; Снн 1 дКз 04 РЯ С 446; Н 6,1; С 36,7; Н 5,1; СдН 1 ьКдОзРба С 38,8; Н 5,6; С 43,1; Н 63; СнНдКд 04 РБ С 44,2; Н 6,8; С 41,1; Н 5,9; СяН 7 Кд 04 РЗ С 41,4; Н 57; С 450; Нбб; С 1 дНа 1 Кз 04 РЯ С 46,3; Н 7,1; С 41,1; Н 5,9; С 1 дН 1 тКзОФР 5 С 41,6; Н 62; С 41,1; Н 5,9; С 1 дНдКзО,РЗ С 400; Н 62; С 43,1; Н 63; СН,дК,О,РЯ С 43,8; Н 6,6; С 46,7; Н 69; СзНззК 204 РЯ С 460; Н 64; С 43,1; Н 63; СН 1 дКдО,РЯ С 46,7; Н 6,9; С 1 ЗН 23 К 204 РЯ С 48,0; Н 7,3; С 43,1; Н 63; С 11 Н 1 дКа 04 РЯ С 445; Н 64; С 390; Н 56; СоН пКдОзР Ьд С 40,3; Н 6,7; С 42,8; Н 6,3; С 1 дНК,озРЯ, С 435; Н 67; С 41,4; Н 5,9; СдН 17 Кз 04 Р Я С 41,5; Н 5,9; С 450; Нбб; С 1 зНз 1 Кз 04 РЯ С 45,1; Н 67; С 43,1; Н 6,3, СнНдКаОьРЯ С 43,8; Н 6,4; С 46,7; Н 6,9; С 1 зНдзКд 04 РЯ С 480; Н 7,7; С 450; Нбб; С 1 дНз 1 Ка 04 РБ С 46,9; Н 6,9; С 48,3; Н 7,2; С 14 ндь К 204 РЯ С 481; Н 76; С 48,3; Н 7,2; СыНдьКг 04 РЯ С 490 К 84 Табл.ица 1440843 Пример У Яу СНЗ Ю,СН,СНз Б 0,56 25 С 39,0; Н 5,6; Ы 9,1; Р 10,0; 520,8СоНлЫгОзРБг (Мол. в, 308,3)С 40,0; Н 6,0; Ы 8,9; Р 10,5; Б 20,5С 42,8; Н 6,3; Ы 8,3; Р 9,2; Б 19,1СюНгЫгОзРЯг (Мол. в, 336,4)С 42,9; Н 6,4; Ы 7,9; Р 9,0; Я 18,6С 41,0; Н 5,9; Ы 8,7; Р 9,6; Б 19,9СпНвЫгОзРБг (Мол. в, 322,4)С 42,0;Н 6,7;Ы 8,6; Р 9,3; Б 19,5С 41,1; Н 5,9; Ы 9,6; Р 10,6; Б 11,0СзНтЫгОРБ (Мол. в. 292,3)С 42,2; Н 6,2; Ы 9,6; Р 9,8; 810,6С 45,0; Н 6,6; Ы 8,7; Р 9,7; Б 10,8СыНгЛг 04 РБ (Мол, в. 320,3)С 46,3; Н 7,1; Ы 8,9; Р 10,0; Б 10,4С 46,7; Н 6,9; Ы 8,4; Р 9,3; Б 9,6СзНгзЫгОРБ (Мол. в. 334,4)С 47,2; Н 7,3; Ы 8,2; Р 8,9; Я 9,6С 43,1; Н 63; Ы 9,1; Р 10,1; Б 05СыНгЫгОРБ (Мол. в. 306,3)С 440; Нбб; Ы 92; Р 103; 5105С 45,0; Н 6,6; Ы 8,7; Р 9,7; Ь 10,8СдНыЫгОРБ (Мол в 3203)С 46,8; Н 7,2; Ы 9,0; Р 10,0; Б 10,5С 48,3; Н 7,2; Ы 8,0; Р 8,9; 59,2СыНгзЫгОзРБ (Мол, в. 348,4)С 49,1; Н 7,5; Ы 8,0; Р 9,3; Б 9,0С 39,0; Н 5,6; Ы 9,1; Р 10,0; Б 20,8СзНпЫгОзРБг (Мол. в. 308,3)С 400; Н 5,9; Ы 92; Р 97; Я 20,5С 42,8; Н 6,3; Ы 8,3; Р 9,2; Я 19,1СдНг,ЫгОзРБг (Мол. в. 336,4)С 43,7; Н 6,7; Ы 8,3; Р 9,3; Я 18,9С 41,0; Н 5,9; Ы 8,7; Р 9,6; Б 19,9СпНвЫгОзРБг (Мол. в. 322,4)С 41,8; Н 6,4; Ы 8,8; Р 9,9; Б 19,8С 44,6;Нб,б; Ы 8,0; Р 8,8; 518,3СцНгзЫгОзРБг (Мол, в. 350,4)С 45,6;Н 7,1; Ы 8,1; Р 9,2; 518,1С 44,6; Н 6,6; Ы 8,0; Р 8,8; Б 18,3СзНгзЫгОзРБг (Мол. в. 350,4)С 44,7; Н 7,5; Ы 7;4; Р 8,4; Б 7,9С 45,0; Н 6,6; Ы 8,7; Р 9,7; Б 10,0СдНаЫг 04 РБ (Мол. в. 320,3)С 45,8; Н 7,0; Ы 8,4; Р 9,6; Б 10,0С 36,7; Н 5,1; Ы 9,5; Р 10,5; Б 21,8СгНыЫгОзРЯг (Мол. в, 294,3)С 37,6; Н 5,6; Ы 9;7; Р 9,4; 8 21,6С 41,0;Н 5,9; Ы 8,7; Р 9,6; 5 19,9СпНгЫгОзРБг (Мол. в. 322,4)С 41,9; Н 6,3; Ы 8,7; Р 9,7; Б 19,9С 390;Н 56;Ы 91; Р 100; 5208СоНпЫгОзРБг (Мол. в. 308,3)С 38,2; Н 5,4; Ы 9,5; Р 9,9; Я 20,6С 45,0; Н 6,6; Ы 8,7; Р 9,7; Б 10,0СдНгЫг 04 РЯ . (Мол, в. 320,3)С 45,9; Н 7,0; Ы 8,7; Р 10,1; Я 10,3С 4 1,0; Н 5,9; Ы 8,7; Р 9,6; Б 19,9СпНвЫгОзРБг (Мол. в, 322,4)С 419; Н 6,3; Ы 87; Р 9,7; Я 19,7С 450;Нбб; Ы 87; Р 97; 8100СгНыЫгОзРБ (Мол. в. 320,3)С 45,8;Н 7,0; Ы 8,4; Р 9,5;810,5 Вычислено Найдено:Вычислено С,Н,СН,Б 0,59 26 1.СэН,С Нэ Найдено СНэ СН 1 фС 317 СНз Найдено СНз п.СзНг 28 СН,Найдено СН п.СзНг 29 СгНз Найдено;Вычислено СН О 0,3 30 СэНэ п.СзНг Найдено:ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено; О 0,60 СгНз 31 и.СзН,СНз СНэ 32 1 щСЗН 7 О 0,57 и. СзНг СН,С,Н,п,СзН,33 Найдено:ВычисленоНайдено: СНэ Б 0,56 п.С,Н,СН Б 059 Вычислено СН п.СэН,35 СН Найдено:Вычислено п.СэНг СН,Б 0,57 36 Найдено С,Н,37 пеСЗНг СэН Найдено:Вычислено Б 0,52 1 СэН 7 Найдено:Вычислено Сэ Б О 0,59 СЗН 6 39 Найдено Б 0,54 Вычислено 40 Найдено:Вычислено СэН,СН Б 0,61 Найдено:Вычислено Б 0,56 ф СН,Найдено:Вычислено и. СзН,О 0,53 Найдено Б 0,55 Вычислено СэНз СэНз Найдено:ВычисленоНайдено: О 0,50 г. СзНг 45 Б 0,54 Вычислено О 0,51 Вычислено О 0,61 Вычислено О 0,60 Вычислено 0 Л 5 Вычислено Продолжение табл, 1 Элементарный аналиэ, оо440843 10 Продолжение табл, 1 Пример Элементарный анализ, о п.СзН л.СаН, О 0,59 ВычисленоНайдено: л, СЭН 7 и. Сзн 7 0 47 052 фф Вычислено СН; СвН 5 0,40 0 О,бб СН, Я 0,72 СНа С,Н,51 0,70 ф На тонкослойных пластинках силикагеля с простым эфиром в качестве элюента,ф" На тонкослойных пластинках силикагеля с бенэолом/простым. эфиром (6: 4) в качестве элюента. ре, а затем вместе с 500 мл бензола вводят в делительную воронку и трижды промывают с 150 мл очень холодного 2 н, раствора едкого натра, после чего еще три раза с 150 мл хо- лодной воды. Последняя промывная жидкость должна нейтрально реагировать. Органическую фазу обрабатывают послесушки сульфатом натрия, в соответствующемслучае с животным углем, фильтруют и удаляют раствоо в вакууме, После сушки в высоком вакууме продукт можно очищать молекулярной перегонкой.Получают бесцветное масло,В системе растворителя хлороформ/ацетон/метанол/25%-ный водный аммиак (80: 60.:5:2,5) при насыщенной камере на силикагеле - тонкослойной пластивке с флуоресцирующим индикатором К=0,68.Вычислено, %: С 43,5; Н 6,2; И 10,1; Р 11,2.СщНпКОэР (мол. в. 276,2),Найдено, %: С 43,4; Н 6,8; И 9,8; Р 11,3.Аналогичным образом, как описано в примере 53, получают соединения общей формулы 1, где Х и Я означают кислород (см. табл. 2),П р и м е р 60. О-метил-Х-метил-О- (2-этилметоксипиримидил) -тионоамидофосфат. 5 И 0 СН, 0 - Р 0 СН в течение приблизительно 30 мин при перемешивании 25,8 г (0,15 моля) хлорангидрида диэтилфосфорной кислоты в 100 мл абсолютного толуола. Перемешивают его приблизительно 4 час 30 мин при комнатной темпера туре. Затем отсасывают и фильтрат освобождают от растворителя в вакууме (в высоком вакууме). Остаток обрабатывают трижды, применяя по 200 мл простого эфира, и эбирный раствор выпаривают в вакууме. Про дукт - сырец можно очищать по возможности непосредственно после этого на колонне силикагеля с простым эфиром в качестве растворителя. Получают вещество в виде бесцвет-: ного масла. Степень чистоты проверяют на 15 тонкослойной пластинке силикагеля с флуоресцирующим индикатором и простым эфиром в качестве элюента. 0=0,23.Вычислено. %:. С 43,5; Н 6.2; М 10,1; Р 11,2. СгоНМгОэР (мол. в, 276,2), . 20Найдено, %; С 43,0; Н 6,4; И 10,0; Р 10,8. Пример 53, О,О-диметил-О-(2-изопропил-метоксипиримидинил) -фосфат.К еще теплому раствору 3,45 г металличе ского натрия в 100 мл абсолютного метанола прибавляют 25,2 г (0,15 моля) 2-изопроцил-метокси-оксипиримидина и пеоемешивают смесь 30 мин пои 60 без влажности. Затем удаляют метанол в вакууме и сушат 30 соль в высоком вакууме 2 часа при 50 С- Натриевую соль . взвешивают в 150мл абсолютного .ацетонитрила:.иприбавляют при перемешивании в течение 30 мин 23,0 г 35 (0,16 моль) хлорангидрида диметилфосфорной кислоты. По достижении температуры реакции 30 смесь охлаждают. Ее перемешивают еще 3 часа при комнатной. температуНайдено:ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено: С 45,0; Н 66; СдНрИ 04 РЯ С 459; Н 70; С 48,3; Н 7,2; С 14 Н 2 ьИ 204 Р 5 С 47,9; Н 7,4; С 49,7; Н 5,0; СмНХрОРБ С 49,9; Н 5,5; С 38,8; Н 5,4", С 9 НЛ 04 Р 5 С 39,2; Н 5,9; С 343; Н 47; СВНЗМ 203 РЯ 2 С 35,0; Н 5,0; С 367; Н 5,1; С 9 НлИ 20 зр 5 С 37,3; Н 54; И 8,7; Р 9,7; Я 1 0,0,3). К раствору 19,0 г (0,1 моля) натриевой соли 2-изопропил-метокси - 6-оксипиримидиК раствору 15,4 г (0,1 моля) 2-этил-метокси-оксипиримидина в 250 мл сложного уксусного эфира прибавляют 20,0 г (0,145 моля) К,СОз и затем в течение 5 мин при комнатной температуре 16,0 г (0,1 моля) О-метил- И-метил-тиофосфорамидохлорида. Реакционную смесь дополнительно перемешивают полчаса при комнатной температуре и затем кипятят с обратным холодильником 5 час при температуре бани от 80 до 90. После охлаждения отсасывают от осадка и реакционный раствор концентрируют в вакууме. Получают О-метил-И-метил - О-(2-этил -4-метоксипири. мидинил) -тионоамидофосфат в виде кристаллической массы, которую можно перекристаллизовывать из сложного уксусного эфира. Получают бесцветные кристаллы с т. пл. 51 - 53,5 С.Вычислено, %: С 39,0; Н 5,8; И 15,2; Р 11,6; Ь 1 1,2.СзН 1 айзОзРЯ (мол, в, 277,3).Найдено, %: С 38,7; Н 5,9; К 15,1; Р 11,5; Я 1 1,2.Пример 61. О-метил-М-метил-(2-изопропил-метоксипиримидинил) - амидофосфат. 5 10 15 20 25 30 С 41,2; Н 5,8; И 10,7; Р 11,8СзНзИзОзР (Мол. в. 262, 202)С 41,2; Н 6,1; И 10,8; Р 12,3С 43,5; Н 6,2; 1 ч 10,1; Р 11,2СзН 17 ИзОзР (Мол. в. 276, 229)С 43,6; Н 6,0; И 9,8; Р 11,6С 4 1,2; Н 5,8; И 10,7; Р 1 1,8СзН 1 зйзОзР (Мол, в, 262, 202)С 41,1; Н 5,8; И 10,5; Р 11,9С 43,5; Н 6,2; 1 ч 10,1; Р 11,2СзН 17 ХзОзР (Мол. в. 276, 229)С 43,8; Н 6,2; 1 ч 10;4; Р 10,7.С 45,5; Н 6,6; И 9,7; Р 10,7СпНв 1 ЧзОзР (Мол,в. 290, 256)С 45,1; Н 6,6; И 9,7; Р 1 1,С 45,5; Н 6,6; М 9,7; Р 10,7СпНд 1 ЧзОзР (Мол, в. 290, 256)С 45,0;Н 6,4;Х 9,8; Р 11,0 на в 100 мл абсолютного толуола прибавляют по каплям в течение 15 мин раствор 14,35 г (О,1 моля) О-метил-К-метил-фосфорамидохло рида в 300 мл толуола, Реакционную смесь перемешивают ещечас при комнатной температуре и затем нагревают в течение 8 час до 50 С. Затем реакционную смесь охлаждают, трижды промывают, применяя по 200 мл воды до тех пор, пока промывная вода не имеет значения рН 7. Фазу толуола высушивают над Маз 504 и толуол отгоняют в ротационном выпарном аппарате. Получают О-метил-Х-метил-О- (2-изопропил - 4-метоксипиримидинил)-амидофосфат в виде желтого масла.Вычислено, %: С 43,6; Н 6,6; И 15,3; Р 11,3.С 1 оН 1 з 11 з 04 Р (мол. в. 275,2),Найдено, %: С 43,9; Н 6,7; Х 15,3; Р 11,3.Степень чистоты полученного соединения можно проверять посредством тонкослойной хроматографии (пластинки силикагеля, растворитель: простой эфир).Натриевую соль 2-изопропил-метокси- оксипиримидина можно получить взаимодействием оксипиримидина с метилатом натрия в метаноле и выпариванием растворителя. Аналогично примерам 60 и 61 можно получить соединения общей формулы 1, приведенные в табл. 3.Р 106 СНЗ СНз 62 61 - 63 Р 10,8 Р 10,1 39,5 - 40 С,Н 63 Р 103 Р 106 СН, 1.СзН,СНЗ СНЗ Масло Р 10,8 Р 10,1 СН СН СЗНЗ с, СЗН 7 65 О То же Р 9,8Р 1 1,2 СНз 66 СНз СНЗ 0 Р 10,9 Р 106 67 СНз СНз С,Н 0 Р 10,3 СН СН 68 0 41 - 45 С,Н, СНз 69 С,Н,О 70 СН 3 С Нз С Н,О С,Н,О Масло 0 СНз СНз 71 0 То же 0 СНз СНз 72 О с.СЗН, с,СзН 7 СНз СНз 73 55 - 56 О 74 Масло 0 п.С,Н, СНз СНз СНЗ 75 То же 44 - 45 Р 10,6 СНз СНз и СЗН 7 76 Р 10,8 Р 1 1,2 Масло СНз СН 3 77 СН 3 0 Р 1 1,0 Р 10,6 49 - 51 СНз СНз 78 Р 10,6Р 9,6 52 - 54 С,Н, .СзН 7 СНз СНз Р 9,9 Масло Р 10,7 О п,СЗН, 8,СЗН 7 СНЗ СНз 80,Р 10,4 Р 10,7 То же 0 СН, СНз с.С,Н, СфСЗН 7 81 57 - 59 Р 1 1,2 СНз СНз О ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено: Р 1 1,4 Р 10,1 п.СЗН 7 СЗНЗ 41 - 42 СНЗ СНз 83 О Р 10,4 Л.СЗН 7 с.СЗН 7 ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено:Вычис.песоНайдено:ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено:Вычис.пеиоНайдено:ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено:Вычислен оНайдено:Вычис,пеиоНайдено:ВычисленоНайдено:Вычис.пеиоНайдено:ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено:Вычислено.Найдено:ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено:Вычислено:1 а йдено:Вычислено. СНЭ 87 То же 0 89 СНэ О СН О 91 10,1 10,6 92 СНЗ О СНЗ 35 - 36 О 94 СНз Масло 10,1 10,3 1 1,8 95 СНз СН СНЗ 71 - 72 Найдено:Вычислено Р 1 1,5 Р 10,6 55 - 56 96 СН Найдено 10,9 97 СН СН, с,СН,Масло 0 0 ВычисленоНайдео:ВычисленоНайдено:Вычислено 98 СНз СНз 56 - 60 СН СНЗ 1 1,4 1 1,8 99 СНЗ СНЗ СНз 64 - 67 Найдено:Вычислено 1 1,5 10,6 СНз СЗНЭ 0 46,5 - 48 Найдено:Вычислено 10,9 10,1 101 73,5 - 75 Найдено: Вычислено 10,4 10,1 102 Масло Найдено; Вычислено Р 10,1 103 О С.3 То же Найдено:Вычислено П,СЗН, Я 104 45 - 47 О СНз 0,6 Найдено 10,3 СНЗ СНЭ и, СЗН 7 0 СНЗ СНЗ П,СЗН 7 О СНЭ С Нз п.СЭН, О СНЭ и. СЗН 7 п. СЭН 7 О СНЗ с.СЭН, п.СзН 7 О СНЗ СЗНЗ п. СЭН, 0 СНз СЭНЭ с. СзН, 0 СНЭ П.СЭН, СЭНЭ 0 СНЭ СНЭ 1,С,Н, Я СН, Е.С,Н, СН,СНЗ СНЗ ПСЭН 7 5 СН С Н СЗН СНЗ СЗНЗ СЗНЗ О ВычисленоНайдено:ВпппслепоНайдено:ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено:ВычисчечоНайдено:ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено;ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено:ВычисленоНайдено:Вычислено Продолжение табл. 3 Элементарный анализ, о(Мол. в. 305,3)Х 14,1; 8 10,7; Р 10,2 Найдено:Вычислено 106 О СНЗ СНз ПСЗН 7 Масло Найдено:Вычислено 107 СНз п.СзН,1.С Н,То же Найдено:Вычислено СНз С,Н,108 л,СзН,Найдено:Вычислено СНз О 109 з СзНз Найдено:Вычислено 1.СзН,СН,СзН 6 О 110 Найдено 11 0 - Ргде К и Кг одина представляют собой Кз - алкил С - Св фенил, который мож заместителей хлор, б К 4 - алкил С - Св О и У - кислород Х - кислород или К 5 водород или дл отличающийся оксипиримидин иликовые или раалкил С - Са, циклоалкилет содержатьром или алки ичные Сз - Сз илив качествел С, - Сз; 7или сера;аминогруппакил С, - Стем, чтоего соль фор е амещенныймулы Найдено, %; С 43,6; Н 6,7; М 13,5; Ь 10,8;Р 9,8.Прим ер 112. О-метил-И-диметил-(2 этил-этоксипиримидинил) - амидофосфат,Масло.Вычислено, %: С 45,7; Н 7,0; У 14,5; Р 10,7,СгНю 1 Чз 04 Р (Мол. в. 289,3),Найдено, %: С 460; Н 72; Х 147; Р 104,П р и м е р 113. О,О-диметил - О-(2-этилциклогексилоксипиримидинил - 6) - тионофосфат.22,2 г (0,1 моля) 2-этил-циклогексилоксиоксипиримидина взвешивают в 400 мл абсолютного диметилформамида. Быстро прибавляют, перемешивая 4,8 г гидрида натрия в 1550% -ной взвеси, и интенсивно перемешивают30 мин при 45 - 50 С. Затем охлаждают до20 и нерастворенные части отфильтровываютпо возможности при исключении влажности.К прозрачному фильтрату прибавляют по 20каплям в течение 30 мин при перемешиваниираствор 16 г (0,1 моля) хлорангидрида диметилтиофосфорной кислоты в 100 мл абсолютного толуола при 20, Продолжают перемешивать 4 часа при комнатной температуре, 25растворитель отгоняют в вакууме (высокомвакууме), остаток обрабатывают 3 раза, применяя по 250 мл простого эфира, и фильтруют. Эфирный раствор промывают трижды1 н. раствором едкого натра и четыре раза 30холодной водой, причем последняя часть воды должна реагировать нейтрально. Эфирнуюфазу высушивают над сульфатом натрия и всоответствующем случае обрабатывают животным углем, 35С помощью хроматографии на колонне силикагеля, применяя в качестве растворителяпростой эфир, получают чистый продукт.Вычислено, %: С 48,5; Н 6,7; И 8,1; Р 8,9;Ь 9,3. 40 С 4 НгзМг 04 РЯ (мол. в. 346,38).Найдено, %: С 49,2; Н 7,0; И 7,8; Р 8,5; Я 8,9. Предмет изобретения 1. Способ получения фосфорортаническихсоединений общей формулы где КК 4 и У имеют указанные значения; М - водород или солеобразующий катион,