Электрооптические составы

ОП ИСАНИЕ Своз Советскмк Социалистицесеа РеслуВлн(33) ФРГ Гесударствевай нем Веете Иеатрее й; в делам езебретеаи открытейблыковано 25.08.7 5 Бтоллет та опубликования описания 3 75(45) Да ИностранцыРальф Штайнштрессер и Георг Вебе(72) Авторы изобретения остранная фирмрк Патент ГмбХ(54) ЭЛЕКТРООПТИЧЕСКИЕ СОСТАВЫ ких кристаллове добавки - и ароматичеельно повыческих фаз б нвости ненх электро- УФ-облучее эфиры обе количествельно 8алкоксигруппы,илн алкоксильные групмарио до 10 атомовьная или нитрогруппад или то же, что и Х ес. Ъ, предпочтиешены, соерода; т 1 довес. %,ные на алкилдержашие су 5 15 Предложен держат поляр ся сильно вьые новы сложные эфиры сотели, отличаюшие лектроотрицательХ - нитр У - водо ые заместаженным э Изобретение относится к получению стабильных жидкокристаллических материа- ,лов нематического типа, которые находят ,применение в индикаторных . устройствах :Большинство жидкокристаллических ве-. ществ нематического и холестерического типов под влиянием кислорода, тепла, УФ- облучения электрических полей разрушают-. ся, .что приводит к изменению электрических и оптических характеристик материала 1 в процессе эксплуатации вплоть до полной потери имтт жидкокристаллического состояния. Для холестерин"ских жиднайдены светос . дбнлизируюшиароматические азосоединенияские азоксисоединения, значитшаюшие устойчивость холестев условиях Уф-облучения,С целью повышения устойч магническйх фаз и сохранения оптических свойств в условиях ния введены добавки - сложнь щей формулы3ным или электроположительным характером,благодаря чему увеличивается составляющая электрического дипольного моментамолекулы, вектор которой направлен перпендикулярно к продольной оси молекулы,Предпочтительно сложные эфиры,прибавлять к нематическим веществам в такомколичестве, чтобы они с веществами, составляющими нематическую фазу, образовывали электрические смеси. В большинствеслучаев это достигается добавлением к нематическим веществам, в частности к нематическим веществам на основе производных азоксибенэола, примерно 10 вес. %,сложного эфира, соответствующего указанной формуле. Принимая во внимание растворимость, предпочтительно вводить в подвергаемую модифицированию нематическую фа"зу такие сложные эфиры, которые имеютнизкую температуру плавления.Добавление сложных эфиров к нематическим веществам связано с цеаым рядомпреимуществ. Например, наблюдается значительное сокращение времени включения,поскольку сильная дипольная составляющая, направленная перпендикулярно к продольной оси молекул, облегчает после подачи рабочего напряжения перегруппировкуперпендикулярно ориентированных нематических веществ в положение, параллельноепо отношению к поверхности электрода,Также может быть понижено рабочее напряжение, причем, чем больше доля сложного эфира, тем меньше может быть выбранное рабочее напряжение.Поскольку сложные эфиры указаннойформулы обладают нематическими свойствами, они расширяют нематическую областьэвтэктнческих смесей,М одифицирование нематических веществимеет преимушества, особенно в случаенематических вешеств на основе производных азоксибензола, поскольку интенсивнаяжелтая окраска изготовленного с использованием подобных жидких кристаллов показывающего устройства значительно понижается благодаря применению предложенныхдобавок,Добавление сложных эфиров к нематическим веществам с попожительной днэпектрической анизотропией (ДК) приводит кизьанению на противоположный знак ДКанизотропни, в результате чего смеси приобретают способность к динамическомурассеянию,Могут быть использованы следующиесложные эфирьп4-н-буты-цианофениловый эфир 4-( 4-и-гексилоксибензоилокси)-бензойнойкислоты; 482049ф4-н-бутил-цианофениловый эфир 4-(4-метоксибензоилокси)-бензойной кислоты;4-н-бутил-цианофениловый эфир 4-(4-этоксибенэоилокси) бензойной кислотьц4-н-бутил-цианофениловый эфир 4( 4-н-бутилбензоилокси) -бензойной кислоты;-(4-н-гексилоксибензоилокси)-цианобензойной кислоты;2"-циаио"-н-гексилоксифениловыйэфир 4-(2-пиано-метоксибенэоилокси)бензойной кислоты;4"-н-бутил"-цианофениловый эфир 4( 2-пиано-гексилоксибензоилоси) -3-цианобензойной кислоты.Новые сложные эфиры; соответствующиеуказанной формуле, могут быть полученысамыми разнообразными способами.В качестве нематических веществ могутбыть использованы жидкокристаллическиевещества, которые применяются в эпектрооптических индикаторах,П р и м е р 1, 90 г эвтектическойсмеси, имеющей т. пл, -5 С и состоящейоиз иэомерной смеси 4-н-бутил-метоксиаэоксибензола и 4-н-бутилметоксиазоксибензола и изомерыой смеси 4-этил-метоксиазоксибензопа и 4-этил-мето.ксиазоксибензола (точка прозрачности75 С), смешивают с 10 г 4-н-бутил-цианофенилового эфира 4-(4-н-гексилокси бензоилокси)-бензойной кислоты, Полученнаясмесь имеет т, пл. -12 С и температуру. прозрачности 85 С,Вместо указанной аффективной смеси1 можно использовать изомерную смесь 4-и-бутил-метоксиазоксибензола и 4-н-бутил-метоксиазоксибензопа. Температура плавления этой смеси 16 С, а точкапрозрачности. 7 5 оС,Эти смеси, помещенные между двумяпокрытыми с внутренней стороны проводящим слоем окиси олова стеклянными пластинами, в виде слои толщиной 20 мкм,при облучении светом УФ-лампы с расстояния 50 см и при рабочем переменномнапряжении 30 в через 8 час сохраняютдинамическое рассеяние. В противоположность этому, такая же смесь, но без добавки сложного эфира, в равных условияхтеряет свойство динамического рассеянииуже через 10 мин.П р и м е р. 2 Смесь, включающуюоЯО г имеющей т, пл. -5 С эвтектическойсмеси, состоящей иэ иэомерной смеси 4-н-бутил-метоксиаэоксибензола и 4- -н-бутил-метоксиазоксибензола и изомерной смеси 4-этил-метоксиазоксибензола . и 4-этил-метоксиазоксибензола,которая дополнительно содержит 90 мг4-(4-метоксифенииазокси)-бензойной кислоты, смешивают с 10 г 4-н-бутил-цианофенилового эфира 4-( 4-н-гексилоксибензоилокси)-бенэойной кислоты, Приготовленная смесь имеет т. пл. -12 С иоточку прозрачности +83 С.о Та.же смесь, но: без добавки сложного эфира при облучении Уф лучами,осуществляемом аналогично примеру 1,теряет свою функциональную способность,в то время как соответствующая предлагаемому составу смесь остается неподвержеиной влиянию лучей.Вместо указанного сложного эфира можно использОвать одно или несколько сле дующих соединений:4-н-бутил-цианофениповый эфир 4-(4-ь-гексилоксибензоилокси)-бензойнойокислоты, т. пл. 96 С, точке прозрачности.2-пиано-н-пентилфениловый эфир 4 10 -(4-метоксибенэоилокси)-бензойной кислоты;2-пиано 4-н-пентилфениловый эфир 4- -(4-гексилоксибенэоилокси)-бензойной кис лоты, т. пл, 77 оС, точка прозрачности . 15 153 оС;2-циано-н-пентилфениловый эфир 4- -(4-этоксиэтоксибенэоилокси)-бензойной кислоты,- 202-пиано-н-пентилфениловый эфир 4 -(4-н-бутилбензоилокси)-бензойной кислоты;4-н-буты-нитрофениловый эфир 4- -(4-й-гексилоксибензоилокси)-бензойной кислоты2,3-дициано-метоксифениловый эфир 4-(4-н-бутилбензоилокси)-бензойной кислоты;4-н-бутил-пианофениловый эфир 4- -(4-н-гексипоксибензоилокси)-3-цианобензойной кислоты;2"-пиано"-н-гексилоксифениловый эфир 4-( 2-циано-метоксибензоилокси)- -бензойной кислоты;4"-бутил-цианофениловый эфир 4- -( 2 циано-гексилоксибензоилокси)-3- -цианобензойной кислоты.П р и м е р 3. В смесь, состоящую из 40 г 4-и-бутил-метоксиазоксибензола (изомерная связь), 40 г 4,4-ди-н-бутилазоксибензола и О,. г 4-(4-гексилоксибензонлокси)-бензойной кислоты, вводят 20 г 2-циано-пентилфенилового эфира 4-(4-гексилоксибензоилокси)-бензойной кислоты.45оПолученная смесь имеет т. пл. -30 С,о становится прозрачной при 76 С и дает перпендикулярно ориентированный .слой. В электрооптическом показывающем приборе с толщиной слоя 25 мкм необходимое для щ динамического рассеяния пороговое напряжение остается неизменным даже под воздействием Уф-света.П р и и е р 4. В 1000 г эвтектичео ской смеси, имеющей т. пл. -5 С и соот- к 5 ветствующей примеру 1, растворяет 2,5 гЯ-гексилокскбензойной кислоты (т, пл.109 С, точка прозрачности 152 С), атакже 50 мг К -этил- И -додепил- Й,К -диметиламмоний-р-гексилоксибензоа Ос 8,та. Приготовленный раствор обладает удельным электрическим сопротивлением 410 9см и имеет электропроводность, онтимааную для эффекта динамического рассеивания. К этой смеси прибавляют 100 г 2-циано-н -гексилоксифеиилового эфира4-(4-этоксиэтоксибензоилокси)-бензойнойкислоты.Капли раствора, нагретого до 85 С,. вводят в расположенные с обеих сторонотверстия электродного устройства, нагретого до той же температуры, В результатедействия капиллярных сил нематическаяжидкость распределяется равномерно в полом пространстве, После охлаждения до%ч отемпературы ниже 75 С (до температурыниже точки прозрачности примененной нематической фазы) получают устойчивыйпри комнатной температуре полностью перпендикулярно ориентированный прозрачныййематический слой. Воздействие УФ-светана время включения и пороговое напряжение динамического рассеивания компенсировано.П р и м е р 5. К смеси, содержащей61 г 4-н-пентилфенилового эфира анисовойкислоты и 31 г 4-н-пентилфениловогоэфира 4-гексаноилоксибензойной кислотыприбавляют 8 г 2-циано-пентилфенилового эфира 4-(4-гексилоксибензоилокси)-бензойной кислоты. Приготовленная смесь имеет т. пл. -19 С и точку прозрачности 54 оС,Процедура заполнения жидкокристаллической ячейки аналогична примеру 4,Получают равномерные прозранные перпендикулярно ориннтированные нематическиеслои, время включения которых не изменяется под действием света.П р н м е р 6. К 100 г смеси, содер- жащей И -(и -метоксибензилиден)- П, - .-н-бутнанилин и Я -(й, -этоксибензилиден)-Ц -н-бутиланилин в соотношении 1:1, прибавляют40 мг П, -( Д-метокснбен зонлокси)-бензойной кислоты и 15 г 2- -циано-нонилфенилового эфира 4-( 4-н-гексилоксибензоилокси)-бензойной кислоты. При использовании этого раствора способами, описанными в примерах 2 и 5, получают перпендикулярно ориентированные нематические слои.П р и м е р 7, К 1 С г имеющей т. пл.о, 4-(4-этоксиэтоксибензиолокси)-бензойной ) кислоты. Из приготовленной смеси способами, аналогичными описанными в примерах 2-5, получают тонкие перпендикулярно ориентированные нематические слои.П р и м е р 8, В смеси, содержащей 9 г имеюшей т. пл. -22 С эвтектическойосмеси, состояшей из-гексилоксифенилового эфира и 5 -н-бутилбензойной кислоты, Й -ц-бутилфенилового эФира ,1 -н-гексилоксибензойной кислоты, й -т ексилжсифенилового эфира 1, -бутирилоксибензойной кислоты и 6 -метоксифенилового эфира 5 -бутирилоксибензойной кислоты, а также 0,5 г холестеринолеилкарбоната и 0,5 г холестериннонаноата, растворяют 5 мг 4-гексаноилоксибензойной кислоты и 1 г 2-циано 4- -пентилфенилового эфира 4-(4-н-гексилоксибензолокси)-бензойной кислоты. При переработке в соответствии со способом, описанным в примерз 2, и использовании этого раствора получают перпендикулярно ориентированные слой.П р и м е р 9, 10 г смеси, содержащей 66 вес, % Д,14-(2-метилгексил)- -4-этокси- (,(-хлор-транс-стильбена и 34 вес. % 4-н-гептил-этокси- Д -хлор- -транс-стильбена, смешивают с 4 мг д,- -( 11,-бутокси-транс-стильбен)-карбоновой кислоты и 0,8 г 4-н-бутил-цианофенилового эфира 4-(4-этоксиэтоксибензоилокси)-бензойной кислоты. При применении способов, описанных в примерах 1-3, эта смесь дает тонкие гомеотропные слои.П р и м е р 10. В 1 г смеси, состоящей из 65 вес.,% И -(й-метоксифенил)- - Я -( Д-гексилоксифенил)-цитрона и 35 вес. % Ц -( -метоксифенил)- ф -(1- -н-гептилфенил)-цитрона, растворяют 0,5 Я -(1 -этоксифенил)- Я - ц-фенилнитронкарбоновой кислоты и 0,2 г 4-бутил-цианофенилового эфира 4-( 4-н";гексилоксибензоилокси)- бензойной кислоты. При создании индикаторного устройства полученная смесь образует перпендикулярно ориентированные слои.П р и м е р 11. Смесь; содержашая 33 вес. % 4-н-бутилфенилового эфира анисовой кислоты, 22 вес, %. 4-метоксифенилового эфира 4-и-бутилбензойной кислоты,22 вес. % 4-н-бутилфенилового эфира 4- -(4-н-бутилбензоилокси)-бензойной кислоты и 22,5 вес. % 4-н-бутилфенилового эфира 4-анизоилоксибензойной кислоты, обладает положительной ДК-анизотропией и следовательно, не способна к проявлению эффекта динамического рассеяния.5 ХО 15 20 10фенийовОго эфира 4-анизоилоксибе:юйййкислоты заменить равным количеств л4-н-бутил-цианофенилового эфира 4-(4-гексилоксибензоилокси)-бензойнойкислоты, то получается смесь, котораяпри использовании в электрооптическоминдикаторном устройстве проявляет эффектдинамического рассеяния,Получение сложных эфиров.П р и м е р А, 29 г 4-н-бутил-цианофенола растворяют в 300 см 3 абсолютного бензола и приготовленный раствор смешивают с 14 см абсолютного пи-ридина. Полученную смесь нагревают дотемпературы кипения при перемешиванни,К нагретой смеси в течение 30 мин прибавляют по каплям раствор 59,8 г хлорангидрида,4-( 4-гексилоксибензоилокси)-бензойной кислоты, Реакционную смесьнагревают в течение 3 час с обратным холодильником, затем охлаждают, и выделившуюся в осадок солянокислую соль пиридина отфильтровывают, Фильтрат дваждыпромывают, используя для каждой промыв 3ки по 200 см воды,.сушат и упаривают,Остаток после упаривания перекристаппизовывают из этилового спирта до получения продукта с постоянными температурой ппавления и точкой прозрачностиВ результате ЗОполучают 4 -н-бутил 2-цианофениловыйэфир 4-( 4-гексилоксибензоипокси ) -бен зой- ной кислоты с, т. пл, 96 С и точкой проозрачности 149 С.о35При применении соответствуюшнх замешенных фенолов и того или другого хлорангидрида бензойной кислоты анапос и лпо получают:4-н-бутил-цианофениповый эфир 4- -( 4-гексилоксибензоипокси)-бензойной кислоты, т, пл, 96 С, точка прозрачностио150 С.4-н-бутил-цианофениповый эфир 4- -(4-метоксибензоилокси)-бензойной кислоты, т. пл. 129 С, точка прозрачностио181 С;4-н- бутил-цианофениловый эфир 4- -(4-этоксиэтоксибензоилокси)-бензойной кислоты, т. пл, 88 С, точка прозрачности4-н-бутил-цианофениповый эфир 4-( 4-н-бутилбензоилокси)-бензойной киспоты, т. чл, 90 С, точка прозрачности 121 Со о2-циано-метоксифениловый эфир 4-(4-н-гексилоксибензоилокс и)-бензойной204912П р и м е р Б. 17,7 г калиевой со-:ли 2-шмйаГгексилаксифенилаВОРО эфи-.ра 4-гидраксибензойной кислоты и 7 гкислого угуекислаго натрия суспендируютв 400 см дйэтилавага эфира, при-10 С. При церемешиваиии и охлаждениик приготовленной суспензии прибавляютпо каплям раствор, содержащий 8,2 гхлорангидрида анисовой кислоты в 100см диэтиловога эфира, причем прибавление осуществляют таким образом, чта температура реакционной смеси не превьпцаета-10 С, Реакционную смесь нагревают до20 С и при этой температуре перемеши;- авают в течение 15 мин. Эфирный растворфильтруют щзомывают Водным растворомкислого углекислого натрия и водой изатем сушат над сернокислым натрием.После отганки диэтилового эфира 2-циана-гексилаксифенилавый эфир 4-(4-метоксибензокпакси)-бензойной кислотыперекристаллизовывают из этилового эфира уксусной кислоты до получения продуктас постоянной температурой плавления иточкой прозрачности. Температуа плавления полученного продукта 136 С точкапрорачности 191 С.аАналогичным образом получают такжеи сложные эфиры, указанные в примере А,причем вместо калиевой сопи используют,например, натриевые или литиевые соли,Необходимые исходные вещества получают, например, по следующим методикам,Получение фенолов.1) 75 г 4-н-бутилфенола растворяют в1000 . см четыреххпористого углерода,3К приготовленному раствору прибавляют46 г твердого кислого углекислого натрияи затем при охлаждении ледяной водой ксмеси прикапывают. раствор 80 г брома в200 см 3 четыреххлористого углерода. Пос-ле проведения реакции в течение часа реак-ционную смесь отфипьтровывают от неорганических солей, фильтрат промывают ионейтральной реакции, затем упаривают, после чего перегоняют полученный остаток.Фракция, перегоняюшаяся при 110 С/0,2мм рт. ст, представляет собой 2-бром-н-бутилфенол, Это соединение растворяютв 44 г ангидрида уксусной кислоты, раствор смешивают с 10 каплями концентрирсьванной серной кислоты, после чего реакционную смесь нагревают в течение 5 час собратным холодильником при температурекипения. Непосредственно после этого реакционную смесь выливают в воду со льдом,подученное соединение извлекают эфиром,эфирный раствор доводят до нейтральнойреакции и затем перегоняют, Прн 113 С/ оты, т. пл. 203 С, точка прозрачности. .237 С;2-пиано-мэтаксифениловый эфир 4-(4-этоксиэтоксибензоилокси)-бензойнойкислоты, т. пл. 112, точка прозрачности171 о2-циано-метоксифениловый эфир 4-( 4-н-бутилбензоилокси)-бензойной кислоты, т. пл. 132; точка прозрачности 171;о о.2-пиано-н-гексипаксифенилавый эфир 10 4 (4-н-гексилоксибензаилокси)-бензойнойокислоты, т. пл, 79 С, точка прозрачности 159 С;2 цианО 4 н Гексилахсифеииловый эфир4-( 4-метоксибензонлокси)-беизойной кислоИты, т. пл, 136, точка прозрачности 191о а2-пиано-нгексилоксифениловый эфир4-(4-этоксиэтоксибензаилокси)-бензайнойкислоты2-пиано-н"гексилоксифенилавый эфир ф4-(4-н-бутипбензоилокси)-безойной кислоты, т, цл. 100, точка прозрачности 148 ,о а.2 -циаыо-н-нонилфениловый эфир. 414светло-желтый цвет, 19,5 г этогоро;.ижуточного продукта нагревают сов. о. 11 н 1 .8,8 Г хлористого гидрокспламина, 14,9 гмуравьиновокнслого натрия и 80 ем"муравьиной кислотыв течение 2 час собратным хододильником, Затем от реакционной емли отгоняют муравьиную кислоту, к остатку прибавляют 100 см 3 водыи экстрагируют диэтиловым эфиром,Ю Эфирный раствор промывают до нейтрань -ной реакции, сушат и упаривают, Полученный после упаривания остаток перегоняютпри 120 С/0,01 мм рт, ст. и закристаллизовывают в приемнике, Полученный проИ дукт перекристаллизовывают из смеси птролейного эфира и бензола, взятых в сооч -ношении 4:1, В результате получают 4 о-н-бутьч-цнаиофенол е т, пл. 61 С,Аналогичным способом получают фенолы,М необходимые при получении нематическихело кных эфиров,3) 17,6 Я -и-бутилфенолята натрияизмельчают в тонкий порошок и помещаютв автоклав, Туда под давлением 8 атм25 подают двуокись углерода, Затем содержимое автоклава нагревают в течение 24 чаецри 180 оС, причем в необходимых случаях выводят двуокись углерода, Автоклавохлаждают, сбрасывают давление и получаЭ) ют 5-н-бутил-гидроксибензойную кислоту,которую отфильтровывают, сушат и смеши; вают совместно с мочевиной таким образом, чтобы. образовался амид кислоты.9,6 г полученного амида кислоты смешиф 5 вают с 10,4 г цятихлористого фосфора, и ном давлении (примерно 20 мм рт. ст.) ифракционируют продукт, который педредгонюо 1нри 142 С/0,25 мм рт. ст. Цепосредетведн-.но после этого 4-н-бутил-цианофенолперекристаллизовывают из смеси бензоааи петролейного эфира, взятых в соотноше 45нии 1:4. Температура плавления полученного продукта 60 оС,Соответствующим образом получаютостальные необходимые для получения и 50матических сложных эфиров фенолы,Получение бензойных кислот. 13/0,1 мм рт, ст, перегоняют 2-бром-н-бутилфениловый эфир уксусной кислоты.14 г промежуточного продукта нагревают в 14 см абсолютного цнридина ч 1,3 см 3 ацетонитрила совместно с 5,35 г цианида меди (1), причем нагревают в течение 52 часпри температуре бани 240 оС,оОхлажденный примерно до 90 С раствор перемешивают со смесьюсодержащей 21 г хлорного железа (Ш), 5,5 см 3 концентрированной соляной кислоты и 31.5 см 3 воды Смесь нагревают в течение 20 мин при 60 С и затем продукт извлекают бензолом. Бензольный раствор промывают до нейтральной реакции, суитат и перегонюот. Полученный продукт 4-н-бутил-цианофениновый эфир уксусной кислоты имеет т. кип, 140 С/0,1 мм рт. ст. Непосредственно после этого 9,05 г промежуточного проду; та нагревают при температуре кипения реакционной смеси в течение 4 час с обратным холодильником в раствсре, содержащем 2,8 г гидроокиси калия в 20 см 3 этилового спирта и 7 см воды. Спирт отгоняют, к остатку прибавляют 30 мл воды н подкисляют соляной, кислотой при охлаждении льдом. Подученный продукт экстрагиру= ют эфиром, эфирный раствор промывают, сушат и отгоняют растворитель. Для очист ки полученную смесь перекристаллизовывают из смеси, содержащей 20 ч. бензола и 80 ч петролейного эфира (50 70). Поду- чают 4-н-бутил-Я-цианофенол с т. пл, 60, 5 оС.Аналогичным образом получают другие фенолы, пригодные для получения сложных эфиров, например:2-циано-метоксифенол с т, пл, 139 С;о2-циано-гексилоксифенол с т, пл,96 С;2-циано-н-пентилфенол с т. нл. 81 С;о2-циано-н-гептилфенол;2-циано-н-нонилфенол с т. пл. 79,5 С,2) К раствору 24,2 г 4-н-бутилфенолав 100 см хлороформа прибавляют 0,5 г3хлористого триэтилбензиламмония, и смесь охлаждают льдом до 5 С, Затем медленнооприкалывают 150 см 3 50%-ного раствора гидроокиси натрия и перемешивают в течение 3 час при 10 оС. После этого температуру повышают до 60 С, причем колбуснабжают насадкой для дистилляции, предназначенной для отгонки избыточного количества хлороформа. Затем раствор нейтрализуют при охлаждении льдом разбавленнымраствором соляной кислоты и перегоняют сводяным паром, в результате чего получают2-гидрокси-н-бутилбензальдегид в видемаелообразного продукта, окрашенного в образовавшуюся жщкую массу выливают в колбу для дистилляции, Образовавшийсяфосфорокситрихлорид отгоняют при понижен 1 ) 12,2 г 4-гидрокеибензальдегида растворяют совместно с 50 см 3 2 н. рат 3 вора гидроокиеи натрия в 150 ем ацетона. К приготовленному раствору при комнатной температуре прибавляют по каплям раствор, содержащий 25 г хлорангидрида 4-геке ииоксибензойной кислоты в 50 см 3 ацетона, Через 2 час к реакционной смеси прибавляют 350 ем воды, в результате чего восадок выделяется промежуточный продукт 4-(4-гексилоксибензоилокси)-бензальдегид.Его перекристаллизовывают из метиловогоспирта, сушат и растворяют в 70 см 390%-ной уксусной ищслоты. К приготовленной смеси прибавляют по каплям раствор,содержащий 19 г окиси хрома (1 У) в38 см 3 60%-ного раствора уксусной кислоты, при комнатной температуре, Реакционную смесь перемешивают в течение 1012 час при 40 оС, затем прибавляют 200см воды, отфильтровывают выделившуюсяпри этом в осадок 4-(4-гексилоксибензо.иокси)-бензойную кислоту, которую затемсушат и перекристаллизовывают из этилового спирта. Температура плавления получен-,ного продукта 161 оС, точка прозрачности235"С.Соответственно получают также остальные необходимыедля получения нематических сложных эфиров бензойные кислоты;4-( 4-н-бутилбензоилокси)-бензойнуюокислоту, т. пл. 192 С, точка прозрачности241 С;4-анизоилоксибензойную кислоту, т; пл. 25213 С, точка прозрачности 254 С;4-( 4-этоксиэтоксибензоилокси)бензойпую кислоту, т. пл. 155 С, точка прозрачонасти 214 С.302) 1,38 г 4-гидроксибензойной кислотыорастворяют в 50 см ниридина при -10 Сприбавляют по каплям раствор, содержащий2,4 г хлорангидрида 4-гексилоксибензойпой кислоты в 10 см диэтилового эфира,3Реакцпанную смесь нагревают при температуре кипения с обратным холодильникомв течение 4 час, затем отгоняют растворитепь, остаток экстрагируют 50 см 3эфира, Эфирный раствор с разбавленным 40раствором соляной кислоты встряхиваюти промывают водой до нейтральной реакции. После сушки раствора отгоняют диэтиповый эфир, полученный твердый остатак ра створяют В хлороформе раствор см е 45шивают с несколькими каплями эфира и затем фильтруют через слой кизельгура,1 епасредственно после этого с помощьюфракционной кристаллизации при добавлении 6 см этилового спирта получают3604-( 4-гексилбензоилокси) -бензойную кислоту, которую перекристаллизовывают изэтилового спирта. Температура плавленияополученного продукта 162 С, точка прозрачности 235 С. 55П р н и е р В. 3,89 г 2-циано-метаксифенилового эфира 4-(4-гидраксибензоилокси)-бензайной кислоты растворяют в 100 см 3 диметилформамида. Приго 1 авпенный раствор смешивают с 1,6 г60 этоксизтилбромида. К реакционной смеси прибавляют 5 см 3 2 н, раствора гидро- окиси натрия. Реакционную смесь нагревают при перемешивании и в течение 3 час выдерживают при 115 С, затем охлаждают, выливают в Х кг воды со льдом и перемешивают. Образовавшийся в результате этого 2-циано-метоксифениловый эфир 4-( 4-этоксиэтоксибензоилокси)-бензойной кислоты отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из этилового спирта.Температура плавленияополученного продукта 1 12 С, точка прозрачности. 171 С.Аналогинным образом приводят во вза-имодействие 4,6 г 4-н-бутил-цианофенилового эфира 4-(4-гидроксизтоксибен. зоилокси)-бензойной, кислоты с 1, 1 г этилбромида. И результате реакции получают сложный эфир с т. пл. 112 С.оАналогииным образом можно получать другие сложные эфиры., соответствующие указанной формуле.П р и м е р Г. 4,55 г 4-н-бутил- -2-цианофенилового эфира 4-( 4-гидроксибензоилокси)-бензайной кислоты растворяют в 50 см 3 гексанола с 1,65 г 1- -бромгексана. Приготовленный раствор нагревают до 80 С, при перемешивании прибавляют к нему по каплям 10 см 3 1 н. раствора гндроокиси натрия.Смесь выдерживают в течение часа при 100 С, затем реакционную смесь охлаждают до 40 С, после чего отгоняют, раставоритель. Полученный остаток смешивают со 100 см воды и затем отфильтровывают выделившийся в осадок 4-н-бутил- -2-цианофениловый эфир 4-(4-гексилокснбензоилокси)-бензойной кислоты, который сушат, перегоняют и перекристаппизовывают из этилового спирта. Темпеатура плавления полученного продукта 96 С, точка прозрачности 150 С.оАналогичным способом можно получать другие сложные эфиры, соответствующие указанной формуле. Предмет изобретени я 1.Электрооптические составы на основе нематических кристаллов, о т и и ч а ющ и е с я тем, что, с целью повьпнения устойчивости и сохранения их злектроаптических свойств в условиях УФ-облучения, в состав введены сложные эфиры общей формулыгде 8 и Ященные на алкил- илсодержащие суммарнроде;Х - нитрильУ - водородные для Х;в количес2. Соста замегруппы,угле алкоксигруппы и алкоксильные о до 10 атомо тве от 1 до 35%.выцоп. 1,отлич ю ная или нитрогрупна;или имеет значения, указан щиеные эфдающетичес пп,1 и 2,отчто, с целью и тических фаз и с ических свойств, количестве 5-1 ышени охране- в состав5 Вес,о,ся тем,чиры указаннм с нематичкие смеси,3. Составы поюшиеся тем,устойчивости немания их електрооптвведены добавки в то они сод ой формул ескими ве ржат сложв количестве, ствами эвтек