Фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата

(51) 5 ЮЕ ПАТЕНТНОЕССР ЕН О И 0нг Сн,-О-Снг Снг 21) 22) 46) 31) 32)=СНги.и охюминия по кап,15 г талевойи пере-" комнат-,ри отсутствии вла к 16 г хлорида ал мл дихлорэтана последовательно рангидрида тереф1 моль) вератрола течение часа при Размешиваялаждении льдом(0,05 моль) дихлокислоты и 13,8 г (Омешивают еще вной температуре.Реакционнуюленной соляной е а повышедства,ируют эа 028262/05 8,10.86 0.08.93, Бюл, Ф 32 Р 3536019.1 09.10,85 ОЕ Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсханний (8.) Юрген Куртце, Гельмут Пипер, Йозеф ль, Гейнц-Манфред Бехер, Гидо Аль, Кристо Драндаревски, Зигмунд Луст ивиг Шредер (ОЕ) Европейский патент ЬЬ 48997,01 М 43/84, опублик. 1982. В. Коче;.оогпа Ме(са С)еп)з 1 гу, // 68, 749-752. ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО В ФОРМЕ . ЛЬ ГИРУЕ МОГО КОН ЦЕНТРАТА Использование: сельское хозяйство, ство защиты растений от патогенных роорганиэмов. Сущность изобретения: позиция содержит соединение формуИзобретение относится к химическим дствам защиты растений, конкретно к гицидному средству в форме эмульгируго концентрата на основе производного иловой кислоты.Целью изобретения являетсяфунгицидной активности среСледующие примеры иллюстренноетехническое решение.П р и м е р 1, 1,4-Бис-(1-(3,4-диметоксиил)-2-(морфолинокарбонил)-1-винилен)я. ф(1 КЛЭЗИЛ.ьйГЛНд- ТЙНР;" ",БРЬГ 11 О Й - атом водорода, метил, метилтиометил, 4-хлорфеноксиметил; В 2 - гидроксил, метоксил, 4-н-гептилциклогексил, хэтоксикарбонилметиленокси, диметиламинокарбонилокси, М-бензил-й-метилкарбониламино, пропин-ил-окси, трет-бутилкарбонилокси, 2,2,3,3-тетрафторопропокси, 1,2-дихлорвинилоксифенил, фенокси, фенилазо, З-фенилуреило, феноксиметил, 2- или 4-хлорфенокси, диметиламиносульфонилокси, 2-стирил, . З-нитрофенокси, 2-метил-хлорфенокси, 4- фторфенокси, 4-хлорсфенильсульфини, 3-итолуолсульфонилуреило, 4-хлорфенилтио, Я имидазол-ил, 1,3-диоксолан-ил, 1,3-диоксан-ил, 2-этиламино-б-хлорпиримидин-илокси. З-гидрокситетрагидрофуран-ил, 4,б-дихлор,3,б-триазин-ил, 1-фенил- карбоксивинил, 1-(3,4-диметоксифенил- Я (морфолинокарбонил)-винил; йз - водород, бром метокси; В 4 - водород, метил, метокси, в количестве 0,5 мас ацетон - 98,5 ф и три-н-пропиламиновую соль додецилбен золсульфокислоты - 1,0, 2 табл. ОдЧ 1,4-бис.-(3,4-диметоксибензоил)-бенсмесь разлагают разбавкислотой и экстрагируют100 мл хлороформа, После высушивания органического экстракта, его сгущают до медленно кристаллиэующегося масла, котороерастирают с небольшим количеством толуола и метанола, Оставляют стоять в течениечаса и затем отсасывают от продукта. Выход; 9,0 г вышеуказанного соединения с точкой плавления 173 - 188 С (начиная с 140 С,начинается спекание вещества),б) 1,4-Бис-(3,4-диметоксифенил)-2 карбокси-винилен)-бензол,К 1,5 г 80%-ной суспензии гидрида натрия (0,05 моль) в 50 мл диметоксиэтана покаплям прибавляют 11,2 г триэтилфосфонацетата (0,05 моль) при перемешивании и охлаждении льдом, Затем прибавляют 8,9 г1,4-бис(3,4-диметоксибензоил)-бензола(0,022 моль) и нагревают в течение 5 ч до100 С. После сгущения встряхивают с толулом и водой, органическую фазу высушивают и сгущают.Выделяют 11,0 г остатка, к которомуприбавляют раствор 8,4 г гидроксида калия,В 100 мл метанола и 5 мл воды и в течение2 часов нагревают до кипения,Получаемый после сгущения остаток поглощают в воде, встряхивают с толуолом,добавляют соляную кислоту и получают смолу, которую перекристаллизовывают из толуола,Выход 8,0 г вышеуказанного соединения в качестве медленно кристаллизующейся смолы, которую без дальнейшей очисткииспользуют для осуществления последующей реакции,в) 1,4-Бис-(3,4-диметоксифенил)-2(морфонилокарбонил)-1-винилен)бензол.В суспенэию 8,1 г 1,4-бис-(3,4-диметоксифенил)-2-карбокси-винилен-бензола(0,0165 моль) в 50 мл тетрагидрофурана, быстро размешивая при комнатной температуре прибавляют 5,8 г карбонилдиимидазола(0,036 моль), При сильном выделении двуокиси углерода суспензия растворяется.Прибавляют 3,1 г морфолина (0,036 моль) ив течение часа нагревают до кипения. Послеотгонки растворителя, остаток растворяют втолуоле/этилацетата (1:1), промывают водой и очищают на силикагеле с использованием толуола/ацетона (9.1).Выход: 3 г вышеуказанного соединениясо значением В = 0,783 (на силикагеле) втолуоле/ацетоне = 3:7).П р и м е р 2. Морфолид 3-3-(4-хлорфеноксиметил)-4-метоксифенил)-3-фенилакриловой кислоты.а) З-Бромметил-метоксибензофенона.Размешивая 34 г 3-метил-метоксибензофенона в смеси с 100 мл четыреххлористого углерода и 5 мл сероуглеродаты,30 Размешивая, в раствор 1,2 г 80%-ногогидрида натрия в 50 мл.тетрагидрофурана каплями прибавляют 8,8 г морфолида диэ 10 15 20 25 нагреваютдо кипения и облучаютультрафиолетовыми лучами.К этому раствору в течение 3 ч каплями прибавляют 24,0 г брома в 10 мл четырех- хлористого углерода, облучают лучами еще в течение часа и нагревают. Затем встряхивают водой, высушивают, сгущают и перекристаллизовывают из метанола.Выход 32,4 г вышеуказанного соединения в виде кристаллов с точкой плавления 98 в 1 С,б) 3-(4-Хлорфеноксиметил)-4-метоксибензофенон,15,25 г 3-бромметил-метоксибенэофенона и 7,6 г 4-хлорфенолята натрия в 70 мл ацетонитрила при раэмешивании в течение 3 ч нагревают до кипения.После упаривания растворитель растворяют в толуоле, промывают водой, повторно сгущают и из метанола перекристаллизовывают.Выход 15 г вышеуказанного соединения в виде кристаллов с точкой плавления 103 С.в) Морфолид 3-3-(4-хлорфеноксиметил)4-метоксифенил)-3-фенилакриловой кислотилфосфонуксусной кислоты и в течение 30 минут при комнатной температуре перемешивают. Затем прибавляют 10 г 3-(4-хлорфеноксиметил)-4-метоксибензофенола и в течение 2 ч нагревают до кипения,После сгущения реакционной смеси встряхивают с водой/метиленхлоридом, органическую фазу отделяют, высушивают и сгущают, Выделяют вышеуказанное соединение в виде смолы,Выход 8,8 г вышеуказанного соединения в виде смолы со значением В = 0,79 (на силикагеле, толуол/ацетон = 3:7).П р и м е р 3, Морфолид 3-4-(4-хлорфен илмеркапто)-фен ил)-3-(3,4-диметоксифен ил)-акриловой кислоты.а) 3,4-Диметокси-фторбенэофенон, К охлажденной до 0 С смеси 34 г хлорида алюминия с 35 г 4-фторбензоилхлорида при размешивании прибавляют 29,3 г вератрола и оставляют стоять при комнатной температуре, Затем в течение часа нагревают 40 45 50 55 до кипения, Реакционную смесь разлагают разбавленной соляной кислотой и экстрагируют хлороформом. Органическую фазу высушивают и сгущают, Остаток растирают сметанолом по образованию кристаллов, 1837765в11 но на внасм ни пл фе ки но ра ди жа ни от ко ис ка си ло бе и 1 кр ни 14(4 го пр но Выход 46 г вышеуказанного соединения де кристаллов с точкой плавления 112- б) 3,4-Диметокси-(4-хлорфенилтио)- зофенон. Из 4,3 г и-хлортиофенола в 1 О мл мета- а и 5,4 г 30-ного раствора метилата рия путем выпаривания на ротационном арителе получают и-хлортиофенолят ная. Полученную смесь вместе с 7.8 г 3,4- етокси-фторбензофенона растворяютмл диметилформамида и в течение 3 ч ревают до 100 С. Затем реакционную сь выливают в воду и выделившиеся при м кристаллы перекристаллизовывают из нола. Выход 7,4 г вышеуказанного соединев виде блестящих кристаллов с точкой вления 118-120 С. в) Морфолид 3-(4-хлорфенилмеркапто)- ил-(3,4-диметоксифенил)-акриловой лоты,Размешивая, в суспензию 0,75 г 80 ф- о гидрида натрия в 40 мл тетрагидрофуа прибавляют 6,6 г морфолида тилфосфонуксусной кислоты и продолт размешивать еще в течение часа, Затем прибавляют 7,3 г 3,4-диметокси-хлор-фенилтио)-бензофенона и в тече 2 ч нагревают до кипения, растворитель оняют и остаток экстрагируют во/этилацетатом.Из органической фазы выделяют смолу, орую с помощью силикагеля очищают с ользованием смеси толуола с ацетоном . Выход 5 г вышеуказанного соединения де смолы со значением В = 0,43 (силиель, толуол/ацетон 7:3). П р и м е р 4. Морфолид 3-(3,4-диметокенил)-3-(4-имидазол-ил-фенил)-акриой кислоты,а) 3,4-Диметокс и-(имидазол-ил)- золфенон.5,2 г 3,4-диметокси-фторбензофенона ,8 г имидазолнатрия в 20 мл диметилфорида в течение 4 ч нагревают до 100 С и вают в воду, Выделившееся масло отдет и растирают с водой до образования сталлов. Продукт перекристаллизовываиз этанола. Выход 4,3 г вышеуказанного соединев виде кристаллов с точкой плавления - 151 С, б) Морфолид 3-(3,4-диметоксифенил)-3- мидазол-ил-фенил)-акриловой кислоты.Размешивая, в суспензию 0,5 г 80 ф,-ноидрида натрия в 30 мл тетрагидрофурана бавляют 4,5 г морфолида диэтилфосфоксусной кислоты и продолжают размевать еще в течение часа при комнатной 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 температуре. Прибавляют 4,0 г 3,4-диметокси-(имидазол-ил)-бензофенона и в течение 2 ч нагревают до кипения,После отгонки растворителя остаток встряхивают со смесью водой с этилацетатом, органическую фазу отделяют, сгущают и очищают на силикагеле с использованием смеси толуола с ацетоном (7:3). Выход: 3,0 г вышеуказанного соединения в аиде бесцветной твердой смолы со значением Вг = =0,13 (силикагель, толуол/ацетон = 7;3).П р и м е р 5, Морфолид 3-(3,4-диметоксифенил)-3-(4-(3-фен илурендо)-фенил-акриловой кислоты.2,2 г 3-(3,4-диметоксифенил)3-4-(3-фенилурендо)-фенил-акриловой кислоты и 0,72 г фенилиэоцианата в 40 мл толуола, в течение 2 ч вместе нагревают до кипения,Добавлением бензина из реакционной смеси выделяют вышеуказанное соединение и перекристаллизовывают иэ этанола.Выход 2,0 г вышеуказанного соединения в виде бесцветных кристаллов с точкой плавления 215 - 220 С (разложение),П р и м е р 6, Морфолид 3-(3,4-диметоксифен ил)-3-(4-фен илазофенил)-акриловой кислоты,2,2 г 3-(3,4-диметоксифенил)-3-(4-аминофенил)-акриловой кислоты, слегка нагревая, растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, К этому раствору при комнатной температуре каплями прибавляют 0,7 г нитрозобензола и продолжают размешивать еще в течение часа, Затем в течение 3 ч нагревают до кипения, вливают в воду и экстрагируют этилацетатом.Органическую фазу сгущают и очищают на силикагеле с помощью смеси толуола сацетоном (95.5).Выход 1,4 г вышеуказанного соединения в качестве интенсивно оранжевой смолы со значением В =. 0,55 (силикагель, циклогексан/ацетон = 1:1),П р и м е р 7. Морфолид 3-(3,4-диметок-. сифенил)-3-4-(3-и-толуол-сульфонилуреидо) -фенил-акриловой кислоты,3,7 г морфолида 3-(3,4-диметоксифенил)-3-(4-аминофенил)-акриловой кислоты и 2,0 г и-толуолсульфонилизоцианата в 40 мл толуола в течение 40 мин нагревают до кипения, Отсасывают от растворителя и перекристаллизовывают из метанола.Выход 2,3 г вышеуказанного соединения в виде бесцветных кристаллов с точкой плавления 220 - 225 С.П р и м е р 8, Морфолид 3-(4-этоксикарбонилметокси-метил-фенил)-3-фенил-акриловой кислоты.В раствор этанолята натрия в этаноле (получаемой из 0,7 г натрия и 60 мл этанола)20 25 30 В суспензию 0,45 г 80;-ного гидрида 35 натрия в 20 мл тетрагидрофурана, размешивая, прибавляют 3,98 г морфолида диэтил 40 45 на силикагеле с помощью толуола/ацетона,Выход 4,2 г вышеуказанного соедине-. ния в качестве масла со значением Я = 0,28 50 (силикагель, толуол/ацетон = 7:3).П р и м е р 12, Морфолид 3-(бифенил- ил)-3-(3,4-диметоксифенил)-а криловой кислоты.а) 3,4-Диметокси-фенил-бенэофенон. 55 В суспензию 300 г хлорида алюминия в 300 мл метиленхлорида по достижении максимальной внутренней температуры 30 С добавляют 8,1 г морфолина 3-(4-окси-метилфенил)-3-фенил акриловой кислоты и затем каплями прибавляют, 3,8 г этилового эфира хлорукусной кислоты и в течение 2 ч нагревают до кипения, После упаривания растворителя остаток встряхивают с толуолом/натровым щелоком.После упаривания растворителя из органической фазы выделяют продукт в виде смолы.Выход 5,8 г вышеуказанного соединения в виде смолы со значением Ят = 0,475 (силикагель, толуол/ацетон = 7:3).П р и м е р 9. Морфолид 3-(3-метил-диметиламинокарбонилоксифенил)-3-фенилакриловой кислоты.Аналогично примеру 8 получают вышеуказанное соединение в качестве смолы со значением Я = 0,4 (силикагель, толуол/ацетон = 7:3) из морфолида 3-(3-метил-оксифенил)-3-фенилакриловой кислоты и И,й-диметилкарбонилхлорида,П р и м е р 10. Морфолид 3-(3-метил- диметиламиносул ьфонилоксифенил)-3-фенил-акриловай кислоты.Аналогично примеру 8 получают вышеуказанное соединение в виде кристаллов с точкой плавления 108 С иэ морфолида 3- (3-метил-оксифенил)-3-фенилакриловой кислоты и хлорангидрида М,М-диметиламиносульфоновой кислоты.П р и м е р 11, Морфолид 3-(4-(4-хлорфен илсул ьфонил)-фенил)-3-(3,4-диметоксифенил)-акриловой кислоты. фосфоноуксусной кислоты и продолжают размешивать при комнатной температуре в течение часа. К прозрачному раствору прибавляют 4,8 г 4-(4-хлорфенилсульфинил)-3, 4-диметоксибензофенона, растворенного в 10 мл тетрагидрофурана, и в течение часа нагревают до кипения,Затем реакционную смесь упаривают и остаток встряхивают с толуол/водой,Органическую фазу сгущают и очищают каплями прибавляют в течение 30 мин 300 г вератрола, Затем, размешивая и охлаждая 51015 до температуры 20 - 25 С порциями в течение 30 мин прибавляют 450 г хлорангидридабифенил-карбоновой кислоты. Продолжают размешивать еще в течение 4 ч при комнатной температуре и затем наливают налед/соляную кислоту (2 кг льда и 500 млконцентрированной соляной кислоты). После отделения органической фазы воднуюфазу еще дважды экстрагируют метиленхлоридом.Соединенные органические фазы промывают кислотой, водой и щелочью, высушивают и сгущают. Остаток перемешиваютс 1 л бензина (80 - 110 С). Выделяют 560 гвышеуказанного соединения в виде желтоватых кристаллов (85 от теории).б) 3-(Бифенил-ил)-3-(3,4-диметаксифенил)-акриловая кислота.В суспенэию 1,6 г гидрида натрия в 50мл 1,2-диметоксиэтана, перемешивая и охлаждая на ледяной бане, каплями прибавляют 11,5 г триэтилфосфоноацетата. Послепоявления прозрачного раствора прибавляют 15 г 3,4-диэтоксифенил-фенилбенэофенона и в течение 5 ч нагревают до 100 С,Отфильтровывают от выделившегося приэтом остатка и фильтрат сгущают и поглощают в толуоле/воде. Водную фазу удаляют иорганическую фазу еще раз промывают водой, высушивают и сгущают,Выделяют 17,4 г остатка, который в течение 2,5 ч вместе с водной метанольнойгидроокисью калия нагревают до кипения исгущают. Получаемую таким образом калиевую соль вышеуказанного соединения растворяют в воде и добавлением солянойкислоты выделяют в виде смолы.Вышеуказанное соединение получают ввиде кристаллов путем растирания.Выделяют 9,4 г вышеуказанного соединения в качестве кристаллов с точкой плавления 178-184 С (разложение).в) Морфолид 3-(бифенил-ил)-3-(3,4-диметоксифенил)-акриловой кислоты.К раствору 9,4 г 3-(бифенил-ил)-3-(3,4 диметоксифенил)-акриловой кислоты в50 мл безводного тетрагидрофурана порциями добавляют 4,7 г карбонилдиимидаэола.По окончании образования СОг прибавляют2,5 г морфолина и нагревают в течение часадо кипения. После сгущения остаток растворяют в толуоле/воде и водную фазу удаляют. Органическую фазу еще раз промываютводой и сгущают. Выделяют вышеуказанноесоединение. Выход продукта 10,5 г.Сырой продукт очищают на силикагеле,с помощью толуола/ацетона. Получают 6,2 гвышеуказанного соединения в качествежелтой смолы со значением Я = 0,43 (силикагель, толуол/ацетон = 7;3), 1837765 10д р и П р и м е р 15. Морфолид 3-(3,4-диметокфен ил)-3-(4-(1,2-дихлор вин илокси)-фенил 1- криловой кислоты.5,5 г морфолида 3-(3,4-диметоксифел)-3-(4-оксифенил)-акриловой кислоты створяют в 40 мл эквивалентного раствоэлкоголятэ натрия, до остатка упаривают остаток растворяют в 40 мл диметилформида, К этому раствору при температуре оС каплями прибавляют 2,2 г трихлорэтина в 5 мл диметилформамида, Смесь в чение 6 часов перемешивают при 80 С, В кууме остаток упаривэют, Остаток раствоют в толуоле/воде и встряхивают, После Путем перекристаллизации из метанола олучают вышеуказанное соединение в вие кристаллов с точкой плавления 120 - 28 С,г) Синтез морфолида 3-(бифенил-ил)- -(3,4-диметоксифенил)-акриловой кислоты 3 3,4-диметокси-фенил-бензофенона и орфолида диэтилфосфоноуксусной кислоы.В суспензию гидрида натрия (96 г в виде Ооь-ной дисперсии) в 3000 мл тетрагидроурана в течение 45 минут при максимальой температуре 45 С каплями прибавляют 30 г морфолида диэтилфосфоноуксусной ислоты и смеси дают реагировать до того, ока выделение водорода не будет закончео. Затем прибавляют 566 г 3,4-диметоксифенил-бензофенона и в течение 4 часов агревают до кипения, После охлаждения о комнатной температуры прибавляют 500 м воды, Тетрагидрофуран удаляют в полаемом с помощью водоструйного насоса вакууме и в остаток добавляют 500 мл воды 200 мл этилацетата, После отделения водой фазы, которую еще рэз экстрагируют 00 мл этилацетата, соединенные органиские фазы промывают, высушивают и уща ют, Б ыделя ют 645 г (83,4 ) вы шеуканного соединения в виде светло-коричней стекловидно застывающей массы со ачением В = 0,43 (силикагель, толу- /ацетон = 7:3).Аналогично примерам 1 - 12 получают единения примеров 13, 14,П р и м е р 13. Морфолид Е-З-(3,4-димексифенил)-3-(4-гидрооксифенил)-э крилой кислоты с т.пл, 185 - 187 С.Путем взаимодействия морфолида 3,4- 1 метоксикоричневой кислоты с 4-йодфеном,П р и м е р 14. Морфолид Е-З-(3,4-димексифенил)-3-(4-(1,3-дитиа н-ил)-фенил-аиловой кислоты с т,пл. 194 - 196 С (путем аимодействия 4-(1,3-дитиоксан-ил)-кочневой кислоты с 4-бром-верэтролом). сушки толуольной фазы и упаривания получают 5,2 г вышеуказанного соединения,Значение Я - 0,72 (силикагель, толуол/ацетон = 3:7).5 П р и м е р 16, Морфолид 3-(3,4-диметоксифенил)-3-(4-оксифенил)-акриловой кислоты,56 г (0,152 моль) морфолида 3-(3,4-диметоксифенил)-2-(4-аминофенил)-акриловой10 кислоты при размешивании растворяют в60 мл полуконцентрированной соляной кислоты и затем охлаждают доС, В течение25 мин каплями прибавляют раствор 11 гнитрита натрия в 50 мл воды. Продолжают15 размешивать в течение дальнейших 20 минопри 0 С и нагревают в течение часа медленно до 90 С, При этой температуре перемешивают еще в течение 90 мин, Водную фазудекантируют, остаток растворяют в горячем20 разбавленном натровом щелоке, прибавляют активированный уголь в горячем состоянии фильтруют, Охлажденный льдомраствор подкисляют концентрированнойсоляной кислотой, перемешивают некото 25 рое время и осадок отсасывают, Получают26 г бежевого порошка (53 О/ от теоретического). Точка плавления 105 - 120 С.Значение К = 0,54 силикагель, толуол/ацетон = 1:1.30 П р и м е р 17. Морфолид 33,4-диметоксифенил)-3-4-(2-сти рил)-фен ил-акриловойлкислоты,13 г морфолида 3-(3,4-диметоксифенил)- 3-(4-бромфенил)акриловой кислоты (0,03 мо 35 ля) растворяют в 60 мл диметилформамидаи триэтиламина в соотношении 1;1. Прибавляютт 4,2 г стирала (0,04 моль) и 68 мг ацетатапалладия(0,3 моль) и 183 мг три-(о-толил)- фосфина (0,6 моль) и в течение 12 ч кипятят40 с обратным холодильником. После охлаждения до комнатной температуры прибавляют100 мл толуола, отсасывают е раствор промывают водой и насыщенным раствором поваренной соли. Высушивают органическую45 фазу сульфатом натрия и сгущают в вакуумепри 60 С. Сырой продукт (15 г) очищаютхроматографией на колонне с силикагелем(элюент: толуол/ацетон = 1:1). Сгущают раствор в вакууме при 60 С и получают 108 г50 оранжевого масла (79 теоретического),й = 0,31 (силикагель толуол/ацетон = 7:3).Аналогично вышеприведенным примерам получают указанные в табл,1 соединения формулы55л1837765 12 Результаты элементного анализа соединений приведены в табл. 2Ниже приводятся результаты спектроскопического исследования методом ЯМР соединений, полученных согласно вышеприведенным примерам.П р и м е р 4 (2 формы Е/Е, 65:35).-й =С а Н Для характеристики получаемых в качестве масел или смол соединения формулы служит значение Я, которое определяют путем тон кослойной хроматографии на пластинах из силикагеля с использованием растворителей 1) толуол/ацетон,3 или 2) толуол/ацетон (3:7),(35) 3;05 - 3,06 рра38 - 3,9 рра6,2 рра6,75-6,9 рра7,1-8,0 рра 3,5;2,956,25 а 8 НЯ,ЗН (2 х)Я;1 Н ОСНз =СН я :) я=СН 3,1 Н а,8 Н аромат Средство в форме змульгируемого контрата получают путем простого смешиия компонентов в следующем ношении, мас. :Соединение, 0,5 5 Ацетон 98,5.Три-н-проптиламиновая соль н-додебензолсульфо кислоты - 1,0П р и м е р 37. Средство разбавляют ой до содержания активного вещества 1 част/мил и затем разбрызгивают до обвания капель на томатные растения, По чении 3 дней после обработки томат- растения инфицируют.По истечении 10 дней после инфекции 1 еделяют степень умерщвления грибков по отношению к необработанным расиям.Результаты приведены ниже.2 цевасоо во 10 Соединен тепень умершвления г ибков О 5 6 7 8 едства 5 11111 21 25 31 ,(ие е ес те оБ известно ил -акрилоил А3,3-бис-хлрфолин;) Б -13,3-бис-(4акриламид. енил)-й,й-диле-хл,1 - 7,4 рргпб) 2,3 ррп 13,05-; 3,1 ррп 12,95-3,55 рра6;3 рра7,1-7,4 рра 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 П р и м е р 38. Повторяют пример 37 с той разницей, что до образования капель обрызгивают виноградные растения и определяют степень умерщвления по истечении 8 дней после инфекции.Результаты приведены ниже. Таким образом, предлагаемые ср обладают высокой фунгицидной активностью при малых концентрациях,Формула изобретения Фунгицидное средство в форме змульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент - производное акриловой кислоты, растворитель и змульгатор, о т л ич а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, оно в качестве производного акриловой кислоты содержит соединение формулыЙ 4 Соединение Т,пл, 105 - 10 Сйн 0,35Я 60,420Й 60,44 )В 60,652) нснзоснзоСНзснзо н снзо снзо снзо вснзо 4-сьсюн 40 ССН 5-О-СН 2 сюнюо 3-т 402 сюн 40 СНз СН 2нннн 18 18 20 21 22 Сн,ю,н,нсюсн,Я 60,211) снзо снзо гз ю-с сн,ф-ОСН 2-С-СН -ОСОС(СНз)з гб гт снзо снзо снзо снзо Й 60.55 ) снзо Дн-с,н ннСАСНзо 28 Йг:0,46 1 снзо снзо Ясо.35 ) йо 0,230 сн. о снзо снзо снзо ОСН 2 СЕ 2 СГ 2 Н зо ю - сн З 1-с-с,н, 4 сн сююн янО 230 32 снзо снзоснзо снзо Зб Йсо,390снзо снзо где В 1 - водород, метил, метилтиометил, 4- хлорфеноксиметил,Вг - гидроксил, метоксил, 4-н. гептилциклогексил, этоксикарбонилметиленокси, диметиламинокарбонилокси, 1 ч-бензилчметилкарбониламино, пропин-ил-окси, трет-бутилкарбонилокси, 2,2,5,3-тетрафторпропокси, 1,2-дихлорвинилокси, фенил фенокси, фенилазо, З-фенилуреидо, феноксиметил, 2- или 4-хлорфенокси, диме- тиламиносульфонилоксИ,) 2-стирил, З-нитрофенокси, 2-метил-хлорфенокси, 4- фторфенокси, 4-хлорфенилсульфинил, 3-итолуолсульфонилуреидо, 4-хлорфенилтио, имидазол-ил, 1,3-диоксолан-ил, 1,3-диоксан-ил, 2-этиламино-хлорпиримидин-ил-окси, 3-гидрокси-тетрагидрофуран-ил, 4,6-дихлор,3,5-триазин-ил, 1 ф е н и л - 2 - к а р б о к с и в и н и л,1-(3,4-диметоксифенил)-2-(морфолинокарб 5 онил)-винил;Вз - водород, бром, метокси;В 4 - водород, метил, метокси,в качестве растворителя - ацетон, а в качестве эмульгатора - три-н-пропиламиновую10 соль додецилбензолсульфокислоты, приследующем соотношении ингредиентов,мас. ф:указанный активныйингредиент - 0,5;15 ацетон - 98,5;указанный эмульгатор - 1,0.