Инсектицидная композиция (ее варианты)

(57) ным аро жат кадк ррп) вид жа лы( илир зобретени ствам защи цидной ко ых аромат елью изо ктицидной Омпоэици емого кон еским о кинсре сек изАО-С-С - СН (1)3в,о иление ии, эмульго пои АРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕМСТВО СССРАТЕНТ СССР) 600650/057,05.830,08,93. Бюл, М 327-824738.05,82Рицуи Тоацу Кемикалз, Инк.Р)июоси Накатаки, Сатоси Нумата, Кеньика, Кенджо Ода, Сиро Сираиси и ТакаУдагаваР)атент США М 4152461,01 й 9/24, опублик, 1979,атент США М 4094989,01 й 9/28, опублик. 1978.НСЕКТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (ЕЕАНТЫ)зобретение относится к инсектицидкомпоэициям на основе производныхэтических алканов и позволяет уничтона 40-100% совку обыкновенную, цирисовую в концентрации 20 ррп) и 100за счет использования композиций вэмульгируемого концентрата, содерго, мас,о: активное вещество форму) Аг-С(й )(й )СНгСНгй, где А - фенилнафтил или фенил, монозамещенный4-длкилом, С 1-Сз длкокси, трифетилом, 2,2-диметилвинилом,аргилокси, дифторметокси, 1,1 тор-хлорэтокси, 2-фторэтокси,е относится к хими ты растений, а именн мпозиции на основе ических эфиров, бретения является ус активности композиц я используется в виде центрата, смачиваемо1,1,2,2-тетрафторэтокси, 1,1-дифтор,2- дихлорэтокси, 1-фтор-хлорвинилом, 2,2- дихлорвинилом, метоксиметилом, фенокси, этоксикарбонилом, 2-фторэтоксикарбонилом, 1,1,2,2-тетрафторэтоксикарбонилом, циано, хлоров или бромом; 3,4-метилендиоксифенил; или фенил, дизамещенный заместителями, выбранными иэ группы: бром, хлор, метокси или этокси, й - ме 1 тил, атил, иэопропил, В - водород, метил, й и В вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, представляют циклобутил или 2,2-дихлорциклопропил, й - группа СН(В 4)С 5 Нз-(3)й -(4)й, (3)-СНгС 4 НгО-(5)(СНг)СуНь, (6)-СНг-С 5 Нзй- (2)-О-С 5 Н 4(4)й; СНг-й, й - водород, этинил, циано, В - бенэил, фенокси,5фенилмеркапто, 4-хлорфенокси, 4-фторфенокси, 2-фторфенокси, 4-этоксифенокси, бензоил, пиридилокси, В, В - водород, фтор, й -3,4,5,6-тетрагидрофталимид 5 - 80, ПАВ - 2,5 - 15,0, растворитель - ксилол или керосин - 5,0 - 92,5 в виде смачиваемого порошка, содержащего, мас.: активное вещество формулы (1 5 - 60; ПАВ 2 - 16; белая сажа 24-93, или в виде дуста, содержащего, мас.: активное вещество формулы0,1- 10; тальк или глина - 90 - 99,9. Композиция на основе 1-фенокси-(4-(4-зтилбензилокси)бензола в этих условиях неактивна. 3 с.п.ф-лы, 4 табл. рошка и дуста. Используемые в композициипроизводные ароматических аминов получают, когда кетон общей формулы (:П р и м е р 22, В 10 частях ацетона растворяют 1 часть соединения по данному изобретению, и для получения дуста в раствор прибавляют 99 частей глины, после чего ацетон выпаривают и получают дуст.П р и м е р 23. К 20 частям соединения по данному изобретению прибавляют 5 частей поверхностно-активного агента, смесь тщательно перемешивают и прибавляют к ней 75 частей кизельгура. Смесь перемешивают в дробилке и получают смачиваемый порошок.П р и и е р 24. Описываемые ниже эмульгируемые концентраты получают так же, как описано в примере 21.П р и м е р 25. В случаях 5, 20 и 60 частей соединения по данному изобретению смачиваемые порошки получают так же, как описано в примере 23.П р и м е р 26, Готовят вышеупомянутый смачивающийся порошок по методике, описанной в примере 23.П р и м е р 27. Готовят дусты по методике, описанной в примере 22,П р и м е р 28, Ниже описанные эмульгируемыо концентраты были получены способом, аналогичным способу примера 21.Эмульгируемые концентраты, имеющие необходимое количество активного ингредиента, получают смешиванием ингредиентов,П р и и е р 29. Ниже описанные эмульгируемые концентраты были получены способом, аналогичным способу примера 21,Эмульгируемые концентраты, имеющие необходимое количество активного ингредиента, получают смешиаание ингредиентов.П р и м е р ЗО. Ниже описанные эмульгируемые концентраты были получены способом, аналогичным способу примера 21.Эмульгируемые концентраты, имеющие необходимое количество активного ингредиента, получают смешиванием ингредиентов.П р и м е р 31, Ниже описанные эмульгируемые концентраты были получены способом, аналогичным способу примера 21.Змульгируемые концентраты, имеющие необходимое количество активного ингредиента, получают смешиванием ингредиентов,П р и м е р 32, Ниже описанные эмульгируемые концентраты были получены способом, аналогичным способу примера 2120 считывают число мертвых и живых личинок, и вычисляют смертность,Результаты представлены в табл.2. Соединения по данному изобретению обозначают номерами соединений, представленными выше в табл,1, Для рецептур примеров 24, 29-33 были получены данные, аналогичные приведенным в табл,2,П р и м ер 35 (действие на цикаду рисовую),25 30 Четыре или пять ростков риса, каждыйиз которых имеет по три листка, связывают в пучок и опрыскивают 3 мл того же разведения эмульгируемого концентрата, как и в испытании 21. Пучок высушивают, накрыва 35 ют металлическим сетчатым цилиндром и в цилиндр свободно помещают по 10 взрослых самок цикадки рисовой. Через 48 часподсчитывают число мертвых взрослых особей,40 Результаты представлены в табл.З,П р и м е р 36, Проводят такое же испытание, как и испытание 34, с каждым иаэмульгируемых концентратов соединений,по данному изобретению, причем эти кон 45 центраты получают в соответствии с рецептурным примером 24. Результаты такие же, как и в испытании 34, Для соединений а и в смертность во всех случаях составляет 0,П р и м е р 37. Так же, как описано в примере 22, получают три вида дустов: дуст, содержащий 0,1 часть активного ингредиента и 99,9 частей носителя; дуст, содержащий 1 часть активного ингредиента и 99 частей носителя, и дуст, содержащий 10 частей активного ингредиента и 90 частей носителя, По пять ростков риса, имеющих размеры 12 - 13 см, высаживают в пластиковые горшки (диаметром 10 см) и накрывают.металлическим сетчатым цилиндром, имеющим диаметр 7 см, высоту 15 см и размер отвер 50 55 Эмульгируемые коннцентраты, имеющие необходимое количество активного ингредиента, получают смешиванием ингредиентов.5 П р и м е р 33. Эмульгируемые концентраты были получены способом, аналогичным способу примера 21,П р и и е р 34 (действие на совку обык, новенную).10 Эмульгируемый концентрат испытуемого соединения, полученный по способу, описанному в примере 28, разбавляют водой до заданной концентрации., Листья батата тщательно вымачивают в разбавленном 15 растворе. Листья батата высушивают и помещают в пластиковые чашки диаметрсм 10 см, и в каждую чашку свободно помещают по 10 личинок совки обыкновенной в третьей возрастной стадии. Через 48 ч под;и ЯС0 снд 7 и ла ли нычас чи с в ме .со вивт 5 эм акт ти ве ар ни,5-15,0 ,0-92,5 16 меш; в цилиндр свободно помещают зрослых самок цикадки рисовой. Эту трукцию со свободно помещенными ри цикадками помещают в аппарат для ыления дуста, Дуст наносят в количесткг/ар. Через 4 час подсчитывают число твых и живых цикадок. Для каждого из инений 1 - 69 смертность равна 100 в ае всех трех видов дуста. С другой оны, при использовании в качестве внительного соединения Тзумацида (меолил-метилкарбамата) смертность слутрех видов дуста, взятых в указаном е порядке, составляет 0, 20, и 100, я соединений а и в - 0, О, 20 и О, 25 соответственно. П р и м е р 38. В соответствии с приме- и 25, 26 получают три вида смачиваемоорошка; порошок, содержащий 5 частей вного ингредиента, 20 частей активного едиента и 60 частей активного ингреди, Каждый смачиваемый порошок разбавт водой до концентрации активного едиента, равной 100 част./млн. Раствор осят на заранее подготовленные ростки сты, имеющие 3 - 4 листа в количестве 20 а росток с помощью опрыскивателя, обтанные таким образом ростки выдержит в теплице в течение 2 дней, и затем 2 ка отрывают и помещают в сосуд из поилена диаметром 10 см и высотой 5 см, в раторных условиях, В каждый сосуд на ья помещают свободно до 10 выведен- личинок совки обыкновенной, Через 72 подсчитывают число мертвых и живых лик и вычисляют смертность. В случае каждого из соединений 1 - 69 рность равна 100 ф, для соединений а и 0% П р и м е р 39. Проводят испытание по одике примера 37 с каждым из дустов динений настоящего изобретения, придусты были приготовлены в соответстс примером 27. Результаты приведены бл.4. Формула изобретения 1. Инсектицидная композиция в виде льгируемого концентрата, включающаявный ингредиент-производное аромаеского ад кана, поверхностно-активноеество, растворитель, о т л и ч а ю щ а ятем, что, с целью усиления инсектицидо действия, она в качестве производного матического алкана содержит соединеобщей формулы где Аг - фенил или нафтил, или фенил, моно- замещенный С 1-С 4-алкилом, С 1-Сзалкоксигруппой, трифторметилом, 2,2-диметилвинилом, пропаргилокси-, дифторметокси-, 1,1-дифтор-хлор-этокси-, 2- фторэтокси-, 1,1,2,2-тетрафторэтокси-, 1,1-дифтор,2-дихлорэтоксигруппой, 1-фтор-хлорвинилокси, 2,2-дихлорвинилом, метоксиметилом, феноксигруппой, этоксикарбонилом, 2-фторэтоксикарбонилом, 1,1,2,2-тетрафторэтоксикарбонилом, цианогруппой, хлором или бромом, или 3,4-метилендиоксифенил, или фенил, дизамещенный заместителями, выбранными иэ группы, состоящей из брома, или хлора, или метокси- или этоксигруппы;81 - метил, атил, изопропил;82 - водород или метил или 8 и 82 - вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, циклобутил или 2,2-дихлорциклопропил,Вз - группа где 84 - водород, этинил или цианогруппа;85 - бензил, фенокси, фенилмеркапто, 4-хлорфенокси, 4-фторфенокси, 2-фторфенокси, 4-этоксифенокси, бензоил, пиридилокси,86 водород или фтор;87 - водород или фтор;в качестве поверхностно-активного вещества - эфир полиоксиэтиленалифатической кислоты, полиоксиэтиленалкиларилового эфира, додецилбензолсульфоната кальция или Сорпол на основе смеси полиоксиэтиленалкиларилового эфира, полиоксиэтиленстирилфенилового эфира и алкиларилсульфоната, в качестве растворителя - ксилол или керосин при следующем массовом соотношении компонентов, мас.:активный ингредиент - 5-80;поверхностно-активноевещество - 2растворитель - 526 1837764 К 1 - водород или фтор,в качестве носителя - глину или тальк при следующем массовом соотношении компонентов, мас.: К примеру 24 м е ч а н и е: цифры соответствуют частям К К римеру 2 25е В 4 - атом водорода, этинил или цианогуппа;Вь - бензил, фенокси, фенилмеркапто, -хлорфенокси, 4-фторфенокси, 2-фторфеокси, 4-этоксифенокси, бенэоил или пириилоксигруппа;Йб водород или фтор; активный ингредиент - 0,1 - 10;носитель - 90 - 99,9.К примеру 29 ПАВ: эфир полиоксиэтиленовой кислоты алифатического ряда. К примеру ЗО ПАВ; эфир полиоксиэтиленовой кислоты алифатического ряда,К пример ПАВ; полиоксиэтиленалкилариловый эфир . имеру ЗЗ 27 ПАВ: полиоксиэтиленал 1837764 лоаый эфир. 28 Кпр 2Еизическне саойстаа аначсний 20,03,5710ях ааВычислено,С 3 8716Н: 8,19р 39,51.,5373СЮ 13 аРРз ОВычислено ФС 3 75,36Н 3 6,32РЭ 14,31р 20,01,5578С,Н,РОВычислено, аС 3 79,56Н: 7,45Р 3 4,8420,01,5824МаасаВычислено 8с 3 80,18Н: 7,0033 р 19,815774СноВычисленоС 3 83,29н: 7,83ср 21301,5642С еэНРОВйчислено,ФС 3 82,84Н 3 7,51Р 3 5,24пр 19,83,5748Вычислено, ФС 3 79,24Н 3 7,18С 1 9,3620,23,5786Вычислено, ВС 3 18,99и: 6,91с 1: 9,72пр1,5682С,НЭЭ 02Вычислено, 2С 3 83,46Н: 8,30р 19,615414Р ОВычислено, ВС: 72,45Н: 6,08Р 3,13,75СдЭ 3 С 10Вычислено, 2СЭ 79,66Н: 6,69С 1: 9,43Сса 33 ау МОЭВычислено, 2С: 74,33Н: 8,2283 3,94СгНВ 0.35". СН СН Найдено Ь 79,497534,75 Мгде А, Р 1 и Р 2 определены выше, и альдегидобщей формулы (11); РзСНО 5 где Рз - основная группа спирта, который является синтетическим, вводят вместе в реакцию конденсации, либо когда в реакцию конденсации вводят альдегид общей формул ы (111):10 АО-С-СНО1.2 где А, Р 1 и Р 2 определеныобщей формулы (1 Ч)Й - С-СНИО выше. и кетон(1 Ч)20 55 где Рз определен выше, то эти реакции конденсации проводят в инертном растворителе или без какого-либо растворителя, в присутствии щелочного или кислотного катализатора в качестве конденсирующего агента. В качестве примеров таких конденсирующих агентов можно назвать гидроокиси щелочных металлов, карбонаты щелочных металлов, алкоголяты щелочных 30 металлов, цианистый калий, ацетаты щелочных металлов, хлорид цинка вместе с ацетилхлоридом, серную кислоту, водородгалогеновые кислоты, галогениды алюминия, оксихлориды фосфора, трифе нилалюминий. окись алюминия, ортофосфат натрия, окись бария, органические амины, соли органических аминов, аминокислоты, ионообменные смолы и пр причем предпочтительны основные катали заторы. Примерами инертных растворителей являются водоспирты, эфирные соединения бензола, уксусная кислота и пр.В некоторых случаях по вышеописан ным реакциям конденсации между кетоном и альдегидом можно получить Р-оксикетоны или /3 -галоидкетоны, а эти соединения подвергают дегидратированию или отщеплению галогенированного водорода, легко 50 получая а, Р -ненасыщенные карбонильные соединения, представленные следующими общими формулами (Ч) или (Ч 1): А 1-С-СН=СН-С-Я1 1132 где Аг, Р 1, Рр и Рз определены выше, и тогда целевые ароматические алкановые производные могут быть получены прямым восстановлением а 3-ненасыщенных карбонильных соединений, представленных общей формулой (Ч) и (Ч 1), и восстановление в мягких условиях может быть проведено с использованием следующей реакционной схемы,а, Р -Ненасыщенные карбонильные соединения, представленные общей формулой (Ч) или (Ч 1), восстанавливают получением смеси соединений, представленных общими формулами (Ч 1) и (Ч 1 1).й 1А -С-СН=СН-СН 2 Р, И1Й 1А 1- С-СН 2-СН=СН- Й 312где Аг, Р 1, Рг и Рз определены выше и затем эту смесь восстанавливают с получением ароматического алканового производного с превосходным выходом.П р и м е р 1. Синтез 1-(3-феноксифенил)- 4-(4-метил фен ил)4-метил пентен,Синтез проводят по следующей методике,(а) К 50 мл этанола прибавляют 5,3 г 2-(4-метилфенил)-2-метил-З-бутанона, 6,0 г 3-феноксибензальдегида и 6,0 г КОН, и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч 20 мин, Затем реакционную смесь выливают в 300 мл воды и экстрагируют бензолом. Бенэольный экстракт промывают водой, сушат, раствори- тель выпаривают при пониженном давлении и получают 10,4 г сырого 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метил фен ил)-4-метилпентен-она. Затем сырой продукт очищают колоночной хроматографией на 250 г силикагеля (элюент-бензол) с получением 6 Я г чистого 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил-пентен-З-она,пооз = 1 61смаке. с(см ): 1680, 1605, 1570, 1435, 1240, 1055;-0 ФЪ Сн ЕСФ 20-Дбб Найдено, Ф69,895,7321,36 67 Найдено, Ф70165,988,138,45 о о=ООООООО ДООООО ОООООООооо(ро С Б 2 О то г ОООО ООО О ОООО Оо О О О О О О О О О О о о О ф гггггггга г г ООООООЮ ОЮ О ОООООООООООООООО ООООООО ОО О ООО ОООООО гггггггОгт ф гСф гггОЪ гггггс Б 2 О у О О О сч ООООООООООООО( О,.ООООООООО ОООО О с ЕБОсч О О О О О О О Д, О О О О О(, О (., О О О О О О О О О О О О О О О О о О ОсЮ ц д ф л О О О о О О О О О Ос ЕББОР о ЮООООООООООООО ООЮООООООООООООО ООООООООООРВОф ОЗЮООООООООООООЗ гггг г ггггггггг г о Ю с ЕБО О О ОО О О О( О О О (О О О О О Оо О О О О О О О Ю Ю О Ю ОООООООО ОО О ООО ООООООж СюгС ЛЛВфЛ о г гц О с Е Б Б О у О ОО О О О О ОООО,-,(О О(-, О,-, ОООО О О О О О О О О ЮОООООООООО Оф Оо,ОООООООЮОООООЯ О Х 2 О О ;л О с Е Ф Б ( 3 с О Е с 2 а 2 ь О Х Б 1О ФО ХФО ФХ2 с: Фо Ф Б Х Ф Хг СС О О(О О О О О) О О О О О Ол лф л О О О оъ О О О О О ОО О О О О О О О О О О О О О 0 О Я О О О О О О О О Ю О О О О Я г ггпу ггггггг г ОО( ООООО ОООООО ООдф ООЮо,ЮЮОЮЮО Л Л г г г г г г г г О Ю О О О О О О О О О О О О О (.,О О О О Ю О Ю О О Ю Ю О ОФБХФСЧ С РД (Д Л ф О О - С(" Х О (О СО О 1 О - СЧ ( С Ы ж Л СО О Огг г я г а г ч г СЧ СЧ СЧ СЧ (4 СМ (Ч (Ч СЧ СЧ СЧФОО1837764 4344 4 щщооооооооооо о ооьооооо о ооо оооооооооооооор оооооооооооооо %- - -,-%- - -%- - -%- %- Г % %- %о (О о о о о оооо оо оояо оооо а оооооо оо ооаооо оооо ьОООООООООООООО ОООООООООООООО оооооооооооо оооооооо ос 0 оооооооооооооооооо аоооооооаооооо о о, оц, о о о л %т сс, о, о о,о, о, с ЕКХо ооооооооооооооо оооооооооооооо Яооооооооооо ,о оооооооо,о,ооо% % %щ %щщ %щ % % %щ %щ%% %щ % % Ф % % % % % %Воо ооооооооооооооо аоооооооаооооо лоололс 0 ооол%,С, ос оо%тоос 0 л ооооооооооо о оЗоооооо, о оооооооооооооооооо ооооооооооооьо %-% % %щ % щ % %щ % % % ооооооооооооооо аоооооооаооооо л о о л о л с 0 д д о о о л % с 0 0 ос 0 д : о о %т оо с 0 л с ЕБйОто". ото с ЕБЕотс ЕББт о с Е Б Х о т р Ю Б х Ф% - зм Ф о о о о о 3 о о О о оо ОО ооо О О О а ор О О) О % ) О О а О о О йБйЭв м е аж л в в оь м е а в л с 0 в оь м е аж л в в мммммммм%т т тзе т тааааааааааСФо.оз О с ЕКосч х о о Е сЕББОт О с ЕБЕоч С Б Е О з о О г с ЕБЕо с ЕББОх О Я Ь Ф у оБ 2 с о Е Ф то с Ф о о оооооооооо О Оо оов ллс 3 юм)с 1 ОООО ООО оооо оооооо о о г г г гь В г г В В оо Оооо,о. оо в ллюлоооо ооо оооооооооо о о ггггВ ггВВ ОООООООООО о оов лл (ООФ оооооооооо о ооооо ооог г г г Вг г гВ В ОООООООООО О оо в ллфФ юОъс оооооооооо о о оооо оооггга В ггВВ Ооооооооьо О оо в ллсй (Омъч оооооооооо ООООвооОвв О О Ф о о т х ф. чс осолфв х" оо ФФ(ОО(ОФФЮ(0 Б 63 ФЩФ с- а . в Щ 6) Я ов осмоф ОсЗО Бс оЕ Х6) фХ .сБ р1д)1тОМ ЪИо ою хэ Фв63 е1831764 50 Сме этнос спйтуемое соединение ст./мл 10 10 10 10 10 10 80 10 25 30.100100 .100100 100 100 100 100 100 100 100 0 0 10 15 20 30 Составитель А,МаксимовТехред М.Моргентал Корректор И,Шмакова Редактор Заказ 2873 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 Соединение39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 ,55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 Сравнительноесоединение Соединение а Сое инение в 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 1001,4 г литийалюмогидрида и осторожно, по ка ям прибавляют раствор 9,7 г хлорида 5 ал миния в 20 мл эфира. Затем в смесь по 10 50 55 дтмс " (час/млн): 1,47 (синглет, 5 Н),2,3 (синглет, ЗН), 6,3-7,6(мультиплет, 15 Н). (Ь) К 10 мл сухого эфира прибавляют ка ям прибавляют раствор, полученный пр бавлением 7,4 г 1(З-феноксифенил)-4- (4- етилфенил)-4-метил-пентен-З-она, по ученного в соответствии с описанной вы е стадией (а), в 10 мл эфира, и проводят ки ячение с обратным холодильником в тече е 30 мин. В реакционную смесь при охл ждении по каплям прибавляют этилаце т, а затем воду, и полученную смесь экс рагируют бензолом. Бензольный экс . тра т промывают водой и сушат, и раствори ель выпаривают при пониженном да лении, Остаток очищают колоночной хр атографией на силикагеле (150 г) (в качес ве элюента используют смесь бензола и гек ана 1:2), и получают 3.6 г смеси 50 О 1-( -феноксифенил)-4-(4-метилфенил)-4-метил 2-пентена и 50 1-(3-феноксифенил)-4- (4- етиленил)-4-метил-пентена.смаке. (см ): 1590, 1500, 1495, 1455, 12, 1225, 980, 825, 700;дтмс (част/млн): 1,32 (синглет, 6 Нх х 1/ ), 1,36 (синглет, 6 Нх 1/2), 2,28 (синглет, ЗН 1/2), 2,31 (синглет, ЗН х 1/2).(2) 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфени 4-метил пентан.К 30 мл этилацетата прибавляют и раство яют 1,9 г смеси 50;(а 1-(3-феноксифени )-4-(4-метилфенил)4-метил-пентена. и 50 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метилфенил)- 4-м тил-пентен, и прибавляют 0,4 г 5 па ария на угле, и затем смесь перемешива т при избыточном давлении 20 кг/см с газ образным водородом при комнатной те пературе, Через 3 час палладий на угле уд яют фильтрованием и этилацетат выпари ают при пониженном давлении.Остаток очищают колоночной хроматогра ией на 50 г силикагеля (в качестве элюен используют смесь бензола и гексана 1:2 и получают 1,8 г целевого 1-(3-феноксифе ип).4 4-метипфенипт-метиппентана.Ъмкс.4" (см ): 1594, 1495, 1260, 1225, 82, 700;дтмс ф (част/млн); 1,24 (синглет, 6 Н), 1,0 1,7 (мультиплет, 4 Н), 2,25 (синглет, ЗН), 2,4 (триплет,3 =7,5 Гц 2 Н), 6,55-7,25(мульти лет, 13 Н). П р и м е р 2, Синтез 1(З-феноксифенил)- 4-( -трифторметилфенил)-4-метилпентана. 20 25 30 35 40 45 Синтез проводят по следующей методике,(а) К 30 мл этанола прибавляют 4,3 г 2-(3-трифторметилфенил)-2-метил-бутанола, 3,7 г 3-феноксибензальдегида и 1,0 г КОН, и смесь перемешивают при комнатной температуре в течение суток, Реакционную смесь выливают в 300 мл воды и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат и растворитель выпаривают при пониженном давлении с выходом 2,5 г остатка, Остаток очищают колоночной хроматографией на 210 г силикагеля (элюент:бензол) и получают 5,9 г чистого 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метил-пентен-З-она.смаке, (см ): 1690, 1610, 1590, 1580, 1490, 1460, 1330, 1240, 1165, 1125, 1075, 1060, 1000, 980, 805, 705, 695.(Ь) К 10 мл сухого эфира прибавляют 0,71 г литийалюмогидрида и по каплям прибавляют раствор 5,0 г безводного хлорида алюминия в 20 мл сухого эфира, Затем в смесь по каплям прибавляют раствор, полученный прибавлением 4,4 г 1(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметил фен ил)-4-метил-пентен-З-она, полученного выше на стадии (а), к 20 мл сухого эфира, и проводят кипячение с обратным холодильником в течение 30 мин. 8 реакционную смесь по каплям, при охлаждении ледяной водой прибавляют этилацетат, а затем воду. Реакционную смесь экстрагируют бензолом, бенэольный экстракт промывают водой, сушат, раствори- тель выпаривают при пониженном давлении и получают 4,4 г остатка. Остаток очищают колоночной хроматографией на 100 г силикагеля (в качестве элюента используют смесь бензола и гексана 1:2) и получают 2,2 г смеси 70 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метил- -2-пентена и 30 1-(3-феноксифенил)-4-(3- трифторметилфенил)-4-метил-пентена.ъ 44 с,"фф"4 (см ): 1590, 1500, 1305, 1260, 1220, 1175, 1140, 1080, 705, 695.дтмс Ь (част/млн): 1,40 (синглет, 6 Н), 2,45(дублет, 3 = 6,9 Гц, 2 Н х 30/100: соответствует метиленовым протонам в 1-пентене), 3,31(дублет,З =4,8 Гц, 2 Н х 70/100: соответствует метиленовым протонам в 2-пентена), 3,5 - 6,4 (мультиплет, 2 Н), 6,45 - 7,6 (мультиплет, 13 Н).(2) 1-(3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метилпентан.К 25 мл зтилацетата прибавляют 1,2 г смеси 70% 1-(Э-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил)-4-метил-пентена и 30, 1- (3-феноксифенил)-4-(3-трифторметилфенил) -4-метил-пентена, и 0,40 г 5 палладия на угле, и смесь перемешивают при избыточном давлении 20 кг/см с газообразным во 2дородом при 65 С, Через 3 ч палладий на угле удаляют фильтрованием, растворитель выпаривают при пониженном давлении и получают 1,2 г остатка, Остаток очищают колоночной хроматографией на 25 г силикагеля (в качестве элюента используют смесь бензола и гексана 1:2), и получают 0,8 г 1-(3- феноксифенил) 4-(Э-грифторметилфенил)-4- метилпентана,ма)с иник (СГЛ ): 1580, 1480, 1330, 1245, 1210, 1160, 1120, 1170, 695, 680,дтьлс(час) /млн): 1,Э 1 (синглет, 6 Н), 1,1 - 1,8 (мультиплет, 4 Н), 2,47 (триплетЗ = =6,6 Гц, 2 Н), 6,6 - 7;6 (мультиплет, 13 Н).П р и м е р 3, Синтез 1-(3-фенокси- фторфенил)-4-(4-зтоксифенил)-4-метилпентана,Синтез проводят по следующей методи(1) 1-(З.фенокси-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-пентен и 1-(Э-фенокси-фторфен ил)-4-(4-это ксифенил)-4-метил- пентен.(а) Аналогично тому, как описано в стадии а/а в (1) примера 2, получают 12,0 г остатка с использованием 6,2 г 2-(4-этоксифенил)-2-метил-бутанона и 6,5 г 3-фенокси-фторбензальдегида. Остаток очищают колоночной хроматографией на 200 г силикагеля (элюент:бензол) и получают 5,8 г 1-(3- фенокси-фторфен ил)-4-(4-это ксифенил)-4- метил-пентен-Э-она,умэкс."щц" (см ), 1690, 1610, 1590, 1510, 1490, 1290, 1250, 1210, 1185, 1120, 1060, 820, 750, 690,(Ь) Аналогично тому, как описано в стадии (Ь) в (1) по примеру 2,.получают 3,9 г остатка с использованием 4,1 г 1-(3-фенокси-фторфе пил)-4-(4-зтоксифенил)-4-метил -1-пентен-З-она, полученного выше в (а), Остаток очищают колоночной хроматографией на 80 г силикагеля (в качестве злюента используют смесь бензола и гексана 2:3) и получают 1,44 г смеси 4501(-(3-фенокси- фторфенил)-4.(4-э гоксифенил)-4-метил- пентена и 55 1-(3-фенокси-фторфенил)- 4-(4-эт оксифен ил)-4-метил-пентена,по- 1,5745;10 (мультиплет, 2 Н), 6,5 - 7,4 (мультиплет, 12 Н) 15 40 45 50 55 20 25 30 35 Умакс" (см ), 1610, 1585,1510, 1490, 1290, 1270, 1245, 1210, 1180, 1115; 1045, 965, 825, 690,дтмс (част/мл н): 1,2-1,5 (мул ьтиплет, ЗН х 3), 2,39 (дуплет, 1 = 7,1 Гц, 2 Н х 55/100: соответствует метиленовым протонам в 1- пентена), 3,27 (дуплет, 1 = 5,0 Гц, 2 Н)г 45/100: соответствует метиленовым протонам в 2- пентене), 3,8 - 4,1 (мультиплет, 2 Н), 5,4 - 6,3(2) 1-(3-фенокси-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентан.Аналогично тому, как описано в (2) примера 2, восстанавливают 0,9 г смеси 45% 1-(3-фенокси-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-пентена и 551-(3-фенокси 4-фторфе нил)-4-(4-этак си фен ил)-4-метилпентена и получают. 1,0 г остатка, Остаток очищают колоночной хроматографией на 20 г силикагеля (в качестве элюента используют смесь бензола и гексана 2:3) и получают 0,80 г 1-(Э-фенокси-фторфенил).4.4-атекеифенил)-е.метилпентана,астм,кс,ф)" (см "); 1585, 1510, 1490, 1290, 1270, 1240, 1210, 1180, 1115, 1045, 820, 750, 685;дтус Ф (част/млн); 1,22 (синглет, 6 Н), 1,36 (триплет, Л = 6,9 Гц, ЗН), 2,39 (триплет, ,1 =7,7 Гц, 2 Н), 3,91(квартет 3 = 6,9 Гц, 2 Н), 1,0 - 1,7 (мультиплет, 4 Н), 6,5 - 7,4 (мультиплет, 12 Н),, П р и м е р 4, Синтез 1-(3-феноксифенил)- 4-(3,4-метилендиоксифенил) 4-метилпентана,Синтез проводят по следующей методике.(а) Смесь 10 г 2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метил-З-бутанона, 9,6 г 3-феноксибенэальдегида, 50 мл этанола и 2 г КОН перемешивают при 60 С в течение 30 мин, После этого реакционную смесь выливают в ЗОО мл воды и экстрагируют бензолом. Бенэольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном давлении и получают 23 г остатка, Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент:бенэол) и получают 15,3 г чистого 1-(З-феноксифенил)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4-метил-пентен-З-она. им,с, (см ): 1705, 1620, 1600, 1590,1515, 1495, 14 60, 1250, 1080, 1070,.1050, 940,825, 690.(синглет, 2 Н), 6,36 - 7,70 (мультиплет,Ь) Аналогично тому, как описано в (Ь) ии (1) примера 1,12 г 1.(З-феноксифе-(3,4-метилендиоксифенил)-4-метилтен-З-она, полученного выше в а/а, обтывают и получают 2,0 г смеси 40; феноксифенил)-4-(3,4-метилендиоксил)-4-метил-пентена и 60 1-(3-фенокнил)-4-(3,4-метилендиоксифенил)-4-ме 1-пентена.р-1,5966;Р " (см ): 1600,.1590, 1510, 1495, , 1250 1220, 1050, 945, 820, 700;дтмс Ф (част/млн): 1,2 - 1,3 (мульти- , 6 Н): 2,39 (дуплет 3 = 5,9 Гц, 2 Н х 60/100: ветствует метиленовым протонам 1-пен- ), 2,39 (дуплет, Л - 5,4 Гц, 2 Н х 40/100: ветствует метиленовым протонам 2-пен- ), 5,4-6,4 (мультиплет, 4 Н), 6,5 - 7,4 ьтиплет, 12 Н).(2) 1-(З-феноксифенил)-4-(3,4-метиленсифенил)-4-метил п ентан.Так же, как описано в (2) примера 1, ь 1-(З-феноксифенил)-4-(3,4-метилендифенил)-4-метил-пентена и 1-(3-фенокенил)-4-(3,4-метил ендиоксифенил)-4-ме 2-пентена, полученную выше в (Ь) ста- (1), обрабатывают с количественным чением 1-(З-феноксифенил)-4-(3,4-метииоксифенил)-4-метилпентэна.по= 1,5824;ь.фф" " (см ): 1570, 1490, 1475, 1430, 5, 1200, 1150, 1095, 1025, 925, 800, 740,ста нил 1-и раб 1-(3 фен сиф тил 145 пле соо тен соо т.ен (му дио сме окс си тил ди по ле 12 68 дтмс 9 (част/млн): 1,07-1,70 (мультит, 4 Н), 1,23 (синглет, 6 Н), 2,46 (триплет, , 5,82 (синглет, 2 Н), 6,5-7,4 (мультиплет, )П р и м е р 5, Синтез 1-(3-феноксифенил)- -метоксифенил)-4-метилпентана.Синтез проводят по следующей методипл2 Н12 ке(1) 1-(3-феноксифенил)-4-(4-метоксифе- )-4-метил-пентен и 1-(3-феноксифе- )-4-(4-метоксифенил)-4-метил-пентен. (а) Смесь 10 г 2-(4-метоксифенил)-2-ме- -З-бутанона, 33,7 г 3-феноксибензальдеа, 80 мл метанола и 4,0 г КОН емешивают при 40 С в течение двух ча, и затем обрабатывают так, как описано ) стадии (1) примера 1, и получают 25 г -феноксифенил)-4-(метоксифенил)-4-ме- -1-пентен-З-она,ни ни ти ги пе со в( 1-( ти п 020,2 1,6094;Макаке.(см ): 1680, 1600, 1575, 1480, 12 О, 1050, 880, 825, 150, 685; дтмс (част./млн): 1,44 (синглет, 6 Н),3,69 (синглет, ЗН), 6,34 - 7,61 (мультиплет,15 Н),-1-пентена, полученную выше в (1), и с количественным выходом получают 1(3-фенок 30 сифенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метилпентан.ъ," (см ): 1610, 1580, 1515, 1485,1250, 1215, 1180, 1035, 825, 755, 690;35 дтмс " (част/млн): 0,88-1,73 (мультиплет, 4 Н), 1,26 (синглет, 6 Н), 2,46 (триплет,2 Н), 3,73 (синглет, ЗН), 6,6-7,4 (мультиплет,13 Н).П р и м е р 6. Синтез 1-(3-феноксифторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метилпентана.(1) Смесь 7,6 г 2-(4-метоксифенил)-2-метил-З-бутанона, 8,5 г 3-фенокси-фторбензальдегида, 30 мл метанола и 2 г КОН45 перемешивают при 60 С в течение 2 ч. Реакционную смесь обрабатывают так же, какописано в (а) стадии (1) примера 1, и получают 5 г 1-(3-фенокси-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-п енин-З-она.50 пов т = 1,6058;смаке. " (см ): 1680, 1605, 1580, 1420,1290, 1270, 1250, 1205, 1180, 1105, 1060.1030, 980, 825, 745, 680;дтмс ф (част./млн): 1,45 (синглет, 6 Н),55 3,74 (синглет, ЗН), 6,26-7.61 (мультиплет,14 Н),Тк же, как описано в (Ь) стадии (1) примера 1, обрабатывают 4,2 г 1-(3-феноксифторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил1837764 12пентен-З-она, полученного выше в(1), и получают 2,8 г смеси 50% 1-(3-фенокси-фторфен ил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-пентена и 50% 1-(3-фенокси-фторфенил)-4-(4- мето кс и е нил)-4-метил-ив нте на.Рмакс, щ" (см ); 1605, 1585, 1510, 1490, 1290, 1270, 1245, 1210, 1180, 1110, 1035, 825, 680,дтмссо (част,/млн): 1,2 - 1,4 (мультиплет, 6 Н),2 38(дуплет, 3 = 6 8 Гц, 2 Нк 50/100: соответствует метиленовым протонам 1- пентена), 3,40(дуплет, 3 =5,6 Гц, 2 Н х 50/100: соответствует метиленовым протонам 2-пентена), 3,6 - 3,8 (мультиплет, ЗН), 5,2 - 6,3 (мультиплет, 2 Н), 6,5 - 7,4 (мультиплет, 12 Н),(2) Так же, как описано в (2) примера 1, обрабатывают смесь 1-(3-фенокси-фторфенил)-4-(4-метоксифенил)-4-метил-пентена и 1-(3-фенокси-фторфенил)-4-(4-ме- токсифенил)-4-метил-пентена, полученную выше в (1), и с количественным выходом получают 1-(3-фенокси-фторфенил)-4-(4- метоксифенил)-4-метилпентан.имк.:фф" (см ): 1620, 1600, 1520, 1500, 1430, 1285, 1260; 1220, 1195, 1175, 1125, 1040, 835 755, 695;дтмс " (фаст./илн): 0,92 - 1,67 (мультиплет, 4 Н), 1,22 (синглет, 6 Н), 2,39 (триплет, 2 Н), 3,68 (синглет, ЗН), 6,5 - 7,4 (мультиплет, 12 Н),П р и м е р 7. Синтез 1-(3-феноксифенил)- 4-(4-хлорфен ил)-4-метил гекса на.Так же, как описано в прмере 2, обрабатывают 3-(4-хлорфенил)-3-метил-пентанон и 3-феноксибензальдегид и получают 1-(3-фено ксифенил)-4-(4-хлорфенил)-4-метилгексан.имаком,и (си ): 1590, 1500, 1455, 1260, 1220, 1020, 825, 700,дтмс (част./млн): 0,63 (триплет, Л = =7 Гц, ЗН), 1,08 - 1,9 (иультиплет, 6 Н), 1,21 (синглет, ЗН), 2,44 (трицлет, 2 Н), 6,6 - 7,4 (мультиплет, 13) 1). П р и и е р 8. Синтез 1-(3-феноксифенил)- 4-(4-хлорфенил)-4-метил пентана.Так ке, как описано в примере 2, обрабатывают эквивалентную смесы 2, й-диметил-(4-хлорфенил)ацетальдегида и 3-феноксиацетофенона и получают 1-(3-феноксифенил)-4-(4-хлорфенил)-4-метил пентан.про 2 = 1,5786;Рилакс "(си ): 1600, 1520; 1500, 1430, 1300, 1285, 1220, 1170, 1125, 1020, 830, 755, 695;(1) Смесь 5,0 г 1-(3-феноксифеыил)-4-(4- метоксифенил)-4-метилпентана, 30 ил 47% водного раствора бромистого водорода и ЗО мл уксусной кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 8 час. Реакционную смесь выливают в воду и зкстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают во 10 дой, сушат, радтворитель выпаривают при пониженном давлении, остаток очищают ко 15 лоночной хроматографией на силикагеле(2) Смесь 0,5 г 1-(3-феноксифенил)-4-(4- оксифенил)-4-метилпентана, 1,5 г К 2 СОз, 3 мл изопропилбромида и 20 мл диметилформамида перемешивают при 130 С в течение 2 ч. Реакционную смесь выливают в воду и зкстрагируют бензолом, Бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают при пониженном дав 25 30 лении, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюант-бензол) и получают 0,3 г 1-(3-феноксифенил)-4- (4-изоп опоксифенил)-4-метил пента на.ик."(см 1): 1605, 1580, 1510, 1485, 1380, 1245, 1120, 955, 825, 755, 685;дтмс(част./млн): 1,02-1,71 (мультиплет, 16 Н), 2,45 (триплет, 2 Н), 4,28 - 4,56 (мультиплет, 1 Н), 6,57.-7,38 (мультиплет, 13 Н). 35 40 45 П р и и е р 10. Синтез 1-(3-феноксифторфен ил)-4-(4-дифторметоксифенил)-4- метилпентана.(2) Хлордифторметан пропускают черезсь 0,5 г 1-(3-фенокси-фторфенил)-4-(4- ифенил)-4-метилпентана, полученного ше в (1), 1,0 г КОН и 20 мл ацетонитрила и перемешивании и 60 С в течение мин. Реакционную смесь выливают в вои зкстрагируют бензолом. Бензольный тракт промывают водой, сушат, раствоель выпаривают при пониженном давнии, остаток очищают колоночной матографией на силикагеле (элюент:бен) и получают 0,4 г 1-(3-фенокси-фторфе- )-4-(4-дифторметоксифенил)-4-метилпена. Впо=1,5414;йчак. фф (см ): 1600, 1520, 1500, 1435, 5, 1285, 1220. 1140, 1050, 840, 820, 760,дтмс 4 (част,/млн): 1,02 - 1,72 (мультиет, 4 Н), 1,25 (синглет, 6 Н), 2,42 (триплет,), 6,39 (триплет, Л = 35 Гц, 1 Н), 6,68 - 7,39м льтиплет, 12 Н).П р и м е р 11. Синтез 1-(3-феноксиорфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил пена а.Синтез проводят по описываемой нижетодике.(1) К 6,4 г З-фенокси-.фторбензилброда прибавляют 7 мл триэтилфосфита иесь перемешивают при 140 С в течение, После охлаждения 13,1 г реакционнойеси очищают колоночной хроматограей на силикагеле (элюент:бензол) илучают 6,3 г диэтил-фенокси-фторнзилфосфоната,Риакс "(см ): 1590, 1515, 1490, 1270,50, 1025, 960, 795;дтмс т(част./млн): 1,04 - 1,50 (мультиет, 6 Н), 2,93 (дуплет. Л = 21 Гц, 2 Н), 3,70 -(2) 1-(3-фенокси-фторфенил)4-(4-этокфенил)-4-метил-иентен,К раствору 0,36 г 60 гидрида натрия в мл сухого диметилцеллозольва по каплям ибавляют раствор 3,0 г диэтил-фенокситорбензилфосфоната в 10 мл сухого дитилцеллозольва, и смесь перемешивают и 50 С в течение 30 мин. Затем к смеси по илям прибавляют раствор 1,55 г 3-(4-этокфенил)-3-метилбутилальдегида в 5 мл суго диметилцеллозольва, и перемешивают и 50 С в течение 1 ч. Реакционную смесь ливают в воду и экстрагируют бензолом, нзольный экстракт промывают водой, сут безводным сульфатом натрия, раствотель выпаривают, остаток очищают лоночной хроматографией на силикагеле 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 и получают 2,49 г 1-(3-фенокси-фторфенилт.4 4-етексифенил 1-4-метил.лентене,по1,5902;Ъакс (см ): 1610, 1590 1515 1425.1395, 1370, 1295, 1275, 1255, 1215, 1185, 1120, 1050 970, 825, 750, 690.дтмс а(част./млн): 1,28 (синглет, 6 Н), 1,38 (триплет, 3 - 7 Гц, ЗН), 2,36 (дуплет, 3=8 Гц, 2 Н), 3,89 (квартет, 3 - 7 Гц, 2 Н), 5,54- 6,25 (мультиплет, 2 Н), 6,57 - 7,32 (мультиплет, 12 Н).(3) 1-(3-фенокси-фторфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил пентан,Смесь 2,0 г 1-(3-фенокси-фторфенил)- 4-(4-этоксифенил)-4-метил-пентена, 0,2 г 5 палладия на угле и 40 мл этилацетата помещают в актоклав емкостью 200 мл, куда вводят газообразный воуород при избыточном давлении 10 кг/см, и перемешивают при 80 С в течение 3 ч. После охлаждения реакционную смесь отфильтровывают, растворитель выпаривают, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле и получают 1,7 г 1-(3-фенокси-фторфенил)-4- (4-это ксифенил)-4-метил пента на.по= 1,5578;.Спектры ИК и ЯМР вышеуказанного продукта идентичны спектрам продукта, полученного по синтетическому примеру 3,П р и м е р 12. Трифенилфосфин и взятое в небольшом избытке количество 3-фенокси-фторбензилбромида смешивают в бензоле в колбе при -10 С. Герметично закрытую колбу оставляют стоять при комнатной температуре в течение ночи для образования кристаллов. Кристаллы собирают фильтрованием, промывают бензолом и сушат. 40 миллимолей полученного бромида прибавляют в раствор 40 миллимолей фениллития в 150 мл сухого эфира в токе газообразного азота, и смесь перемешивают в токе газообразного азота в течение 3 ч. Выпавший в осадок бромид лития отфильтровывают и к фильтрату при охлаждении прибавляют 40 миллимолей 3-(4-этоксифенил)-З-метилбутилальдегида, смесь нагревают для удаления эфира и перемешивают при 65 С в течение 3 ч. После этого реакционную смесь выливают в воду и экстрагируют бензолом, бензольный экстракт промывают водой, сушат, растворитель выпаривают, остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле и получают 1-(3-фенокси-фто рфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метил-пентен.по= 1,5902.Спектры ИК и ЯМР вышеуказанного продукта идентичны спектрам продукта, 1837764ке полученного в соответствии с (2) синтетического примера 11,П р и м е р 13. Синтез 1-(3-бензоилфен ил)-4-(3-бром-этоксифен ил)-4-метил пентана,Синтез проводят по следующей методи(1) 1-(3-бензоилфенил)-4-(3-бром-этоксифенил)-4-метил-пентен.К 5 мл безводного диметилцеллозольва прибавляют 0,1 г 60 гидрида натрия, и туда же по каплям добавляют 0,9 г диэтилового эфира 3-бензолилбензилфосфоната (полученного в соответствии с (1) синтетичесого примера 11), и смесь перемешивают при 50 С в течение 30 мин. Затем в смесь по каплям прибавляют раствор 0,6 г 3-(3- бром-этоксифенил)-3-метил-бутаналя в 2 мл диметилцеллозольва, и проводят перемешивание при 80 С в течение 1 ч. После охлажения реакционную смесь выливают в воду, экстрагируют бензолом. бензольный экстракт промывают водой, сушат и выпаривают при пониженном давлении. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент:бензол) и получают 0,7 г целевого продукта,ю,"и (см ): 1670, 1610, 1590, 1510, 1480, 1460, 1400, 1290, 1270, 1060, 970, 810, 720;дтмс ч (част./млн); 1,32 (синглет, 6 Н), 1,46 (триплет 3 = 7 Гц, ЗН), 2,44 (дуплет, 3 = =-7 Гц, 2 Н), 4,04 (квартет, 3 = 7 Гц, 2 Н), 5,95 (дуплет-триплет, 3 = 14 Гц, 7 Гц 1 Н), 6,72 (дуплет 3 = 9 Гц, 1 Н), 7,0 - 7,8 (мультиплет, 11 Н).(2) 1-(3-бензоилфенил)-4-(3-бром-этоксифенил)4-метилпентан,Аналогично тому, как описано в (2) примера 2, обрабатывают 1-(3-бензоилфенил)- 4-(3-бром-этоксифенил)-4-метилпентен и получают 1-(3-бензоилфенил)-4-(3-бром- это ксиве нил)-4-метил и е нта н,Ь .(см ): 1670, 1610, 1510, 1500, 1480, 1400, 1330, 1290, 1260, 1060, 930, 810, 720;дтмс (част./млн); 1,23 (синглет, 6 Н), 1,42 (триплетЗ = 7 Гц, ЭН); 1,48 (мультиплет, 4 Н), 2,51(триплет, 3= 7 Гц, 2 Н), 3,97(квартет, Л = 7 Гц, 2 Н), 6,66(дуплетЗ = 8 Гц, 1 Н), 6,98 (двойной дуплет; Л = 8 Гц, 2 Гц, 1 Н), 7,20-7,60 (мультиплет, 8 Н), 7,68 (двойной дуплет, 3 = =7 Гц, 2 Гц, 2 Н).П р и м е р 14. Синтез 1-(3-бен зил фен ил)- 4-(4-этоксифенил)-4-метилпентана.Синтез проводят по следующей методике. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55(1) 1-(3-бенз ил фен ил)-4-(4-это кс и фен ил)- 4-метил-пентен,К 5 мл сухого эфира прибавляют 0,1 г литийалюмогидрида и добавляют раствор 0,7 г хлорида алюминия в 10 мл сухого эфира, Раствор 0,54 г 1-(3-бензоилфенил)-4-(4- зтоксифенил)-4-метил-пентена (полученного в соответствии с (1) синтетического примера 12) в 2 мл сухого эфира по каплям прибавляют смесь, и проводят кипячение с обратным холодильником в течение 30 мин. После охлаждения до комнатной температуры в смесь по каплям прибавляют зтилацетат. Смесь выливают в ледяную воду и экстрагируют бензолом. Бензольный экстракт промывают водой, сушат, выпаривают при пониженном давлении, очищают колоночной хроматографией на силикагеле (смесь бензола и гексана 1:2), и получают 0,45 г елевого продукта,по = 1,5892;Ък, (см ): 1620, 1610, 1590, 1520, 1260, 1190, 1050, 970, 840, 70, 730, 710;дтмс(част./млн): 1,30 (синглет, 6 Н), 1,38 (триплет, Л = 7 Гц, ЗН), 2,38(дублет, Л = =7 Гц, 2 Н), 3,83 (синглет, гН), 3,90 (квартет, 3 = Гц, 2 Н), 5,82 (дуплет, триплет, Л = 14 Гц, 7 Гц, 1 Н), 6,70 (дуплет, Л = 9 Гц), 6,80-7,20 (мультиплет, 11 Н).(2) 1-(3-бензилфенил)-4-(4-этоксифенил)- 4-метил пентан.Аналогично тому, как зто описано в (2) примера 2, восстанавливают 1-(3-бензилфенил)-4-(4-этокси фен ил)-4-метил-пента н, полученный выше в соответствии с (1), и получают 1-(3-бензилфенил)-4-(4-этоксифенил)-4-метилпентан,1 макс. (см ): 1600, 1510, 1490, 1470, 1240, 1180, 1110, 1040, 920, 820, 690;дтмс (част,/млн): 1,22 (синглет, 6 Н), 1,Э 8 (триплет, 3 = 7 Гц, ЗН), 1,46 (мультиплет, 4 Н), 2,41(триплет, Л = 7 Гц,2 Н), 3,84(синглет, 2 Н), 3,90 (квартет, Л = 7 Гц, 2 Н), 6,65 (дуплет, ,3 = 8 Гц, 2 Н), 6.80-7,30 (мультиплет, 11 Н).Ниже представлены типичные синтетические примеры 2-арил-метил-З-бутанона, являющегося исходным соединением.П р и.м е р 15, Получение 2-(4-метилфен ил)-2-метил-бутан она.К 50 мл сухого эфира прибавляют 9,0 г магниевых стружек и 100 мг 2 в качестве катализатора, и по каплям, постепенно прибавляют 25 мл метилиодида. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин, После этого к реакционной смеси прибавляют 200 мл сухого бензола и нагревают до 80 С для удаления. эфира из реакционной смеси, В реакционную смесьплям прибавляют раствор 45,6 г а, атил-метилбензилнитрила в 50 мл ола, После кипячения с обратным холоником в течение 3 ч в реакционную ь осторожно, при охлаждении ледяной й, по каплям прибавляют 150 мл С 1. После кипячения с обратным холоником в течение 1 ч, смесь охлаждают омнатной температуры и отделяют бенный слой. Бензольный раствор промыт водой и сушат над безводным фатом натрия, бензол выпаривают при женном давлении и получают 45,2 г оса, Остаток перегоняют при пониженном ении и получают 20,0 г(94 - 95 С) 5 мм , чистого 2-(4-метилфенил)-2-метил- нона.дтмс Ч(част,/млн): 1,41 (синглет, 6 Н), (синглет, ЗН), 2,31 (синглет, ЗН), 7,07 по дим бен дил сме вод 6 Й дил до эол ва сул пон тат дав рт. бут 1,8 (си глет, 4 Н).П р и м е р 16. Получение 2-(4-хлорфе 2-метил-З-бутан она.К 100 мл сухого эфира прибавляютг магниевых стружек и 12 в количестве,нил 13,прироодобрте15для одном быть каталическим, затем осто- но, по каплям прибавляют 66 г метили- а, и реакционную смесь кипятят с тным холодильником в течение 1 ч. Зав реакционную смесь прибавляют мл сухого бензола и нагревают до 80 С удаления эфира из реакционной смеси. В реакционную смесь по каплям прияют раствор 45 г а, а-диметил-хлоронитрила в 30 мл бензола, и проводят ячение с обратным холодильником в ние 3 ч. В реакционную смесь при охдении ледяной водой осторожно прияют 270 мл 6 ИНС. После этого смесь ятят с обратным холодильником в тече ч. После охлаждения до комнатной пературы бензольный слой отделяют, зольный раствор промывают водой, су, растворитель выпаривают при понином давлении и получают 52 г остатка,бав бе ки теч .лаба ки ни те Бе ша же Ос (10 2-м аток перегоняют и получают 43,0 г С/5 мм рт,ст,) чистого 2-(4-хлорфенил)- тил-З-бутан она.ъак(см ); 1730, 1500, 1380, 1370,О, 1115, 1020, 840, 690;дтмс ", (част/млн): 1.43 (синглет, 6 Н), (синглет, ЗН), 7,16 (дуплет, 3 Ав = 9,1 Гц,1,8 2 Н дв, 7,28 (дуплет, 3 А 8 = 9,1 Гц, 2 Н (последниесигнала относятся к АВ-типу). П р и м е р 17. Получение 2-(4-метоксиил)-2-метил-З-бутанона. ме Аналогично примеру 15 получают 51,4 г6 - 111 С/4 мм рт.ст,) чистого 2-(4- оксифенил)-2-метил-бутанона сП р и м е р 21. 20 частей соединения по данному изобретению, 10 частей Яогро 355 Я-смесь полиоксиэтиленалкиларилового простого эфира, полиоксиэтиленстирилфенилового простого эфира и алкиларилсульфоната и 70 частей ксилола смешивают и перемешивают, получая эмульгируемый концентрат. 55 5 10 152025 30 35 404550 использованием 58 г а, а-диметил-метоксибензилнитрила,по-15230;смаке. (см ): 1705, 1610, 1515, 1465, 1355, 1305 1250, 1185, 830дтмс(част,/млн): 1,38 (синглет, 6 Н), 1,80 (синглет, ЗН), 3,69 (синглет, ЗН), 6,78 (дуплет, Здв - 9,0 Гц, 2 Н), 7,10 (дуплет, ЗАН = 9,0 Гц, 2 Н) (последние два сигнала относятся к АВ-типу).П р и м е р 18. Получение 2.(3,4-метилендиоксифенил)-2-метил-З-бутано на,Аналогично примеру 15 получают 83,2 г (116-117 С/0.9 мм рт.ст,) чистого 2-(3,4-метилендиоксифенил)-2-метил-бутанона с использованием 93 г а, а-диметил,4-метилендиоксибензилнитрила.мс, (см ): 1710, 1510, 1500, 1490, 1480, 1430, 1230, 1130, 1110. 1035, 930, 810, 680;дтмс (част,/млн): 1,39 (синглет, 6 Н), 1,85 (синглет, ЗН), 5,88 (синглет, 2 Н), 6,6-6,8 (мультиплет, ЗН).П р и м е р 19, Получение 2-(4-этоксифенил)-2-метил-З-бутанона,Аналогично примеру 15 получают 44,0 г (115 С/4 мм рт.ст,) чистого 2-(4-этоксифен ил)-2-метил-бутан она,п 0=5122;смаке." (см ): 1700, 1510, 1250, 1180; дтмс ч (част./млн): 1,3 - 1,5 (мультиплет, 9 Н), 1,82 (синглет, ЗН), 2,97 (квартет, 3 = 7,2 Гц, 2 Н), 6,76 (дуплет, Л Ав = 8,7 Гц, 2 Н), 7,08 дуплет, 3 А в = 8,7 Гц, 2 Н) (последние два сигнала относятся к АВ-типу),П р и м е р 20. Получение 2-(3-трифторметилфенил)-2-метил-З-бутанона.Аналогично примеру 16 обрабатывают 10 г а, а-диметил-трифторметилбензилнитрила и получают 9,6 г остатка. Остаток очищают колоночной хроматографией на 200 г силикагеля(элюент;бензол) и получают 4,3 г чистого 2-(3-трифторметилфенил)-2-метил-З-бута нона.смаке. файф (см ): 1700, 1330, 1235, 1160, 1125, 1070, 800, 700,Аналогично были получены соединения.Типичные примеры соединений по изобретению представлены в табл,3.