Способ получения триорганоплюмбанов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 309523 Сыа Советских Социалистических Республик,Щ ависимый о тента М- л - РМПК С 071 7/2 Заявлено 08,Ч,1969 ( 1329817/2 Приоритет 10 Х.1968, Р28,1 Х.1968, Р 26.11.1969, Р Опубликовано 09.Ч 1.1 1768409, ФРГ1793520, ФРГ1909494, ФРГ1. Бюллетень Мо 2 Комитет по деламобретений и открытири Совете Министров ДК 547.258.15.07Дата опубликования описания 27,1 Х,1 вторыобрете Иностран тто Вирт, Рудольф Ма и Вильгельм(Федеративная Респуб Иностранная Эдванс Процыуль, Ханс-ХельмХесслика Германии)фирмадакшен ГмбХлика Германии) Гер ридрих Заявитель Доиче Федера СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОРГАНОПЛЮМБАНОВ 2 е об одном фенилсвинИзобретение относится к способам получе ния триорганоплюмбанов, которые могут найти применение как биоциды, ратициды и добавки к смазочным маслам.Триалкилплюмбаны получают из окиси или из гидроокиси бистриорганоплюмбана, которые в свою очередь могут быть получены при окислительном разложении соответствующих гексаорганоплюмбанов в присутствии озона или перманганата. Другие известные способы представляют только академический интерес и не могут быть использованы в промышленности.В литературе описаны р-толуолсульфонат, 1,2,3-бензтриазолид и имидазолид три-и-бутилсвинца, а также получение три-и-бутилгидроокиси свинца.Способы получения трифениловых соединений свинца основаны на замещении гидроокиси трифенилсвинца соответствующими кислотами,меркаптанами или аминами.Получение гидроокиси трифенилсвинца или окиси бистрифенилсвинца известно. В качестве примеров можно привести этилмеркаптид, трифенилтиофенолят, имидазолид, 1,2,3-бензимидазолид, трифенил-амино,2,4-триазолид и хлорид трифенилсвинца. Известно, что гексаорганодиплюмбаны расщепляются хлорноватистой кислотой, а также элементарным хлором при низких температур ах.5 Однако эти способы позволяют получитьтолько хлориды триорганоплюмбанов, относительно технически интересные и чрезвычайно нестабильные в алифатическом ряду, Превращение хлоридов в соответствующие ацилаты 10 затруднено. Известен способ получения ацетатов триалкилсвинца путем обработки гексаалкилдиплюмбанов смесью перекиси водорода и уксусной кислоты. Однако выход продукта мал, а процесс длителен. Для получения аце татов триарилсвинца этот способ вообще неприменим. Для получения фторангидрида трифенилсвинца известна реакция взаимодействия бромида трифенилсвинца с фтористым калием, но так как бромид трифенилсвинца 20 мало доступен, эта реакция не имеет практического значения. Известно также получение цианида трифенилсвинца. Наконец, следует упомянуть ещспособе получения меркаптидов трица2 РЬ,РЬС 1+РЬ(ЯК) в 2 РЬ,РЬ - ЯК+РЬС 1 вЭтот способ сложен и поэтому не имеет практического значения. Г 1 ростого, применимого для получения всех типов триорганосоединений свинца способа до сих пор нет.Целью настоящего изобретения является создание общего простого способа получения триорганоплюмбанов, позволяющего получать продукт с хорошим выходом общей формулы (К)зРЬх, где Я - фенил или нафтил, незамещенный или замещенный на С - Сз-алкил или алкоксил, хлор или фтор, линейный или разветвленный С, - Сд-алкил, циклоалкил, например циклопентил или циклогексил, или аралкил, Х - анион органической или неорганической кислоты, амино-, меркапто-, окси-, цианогруппа.Предлагаемый способ получения триорганоплюмбанов заключается в том, что соответствующие гексаорганодиплюмбаны (К) зРЬ -- РЬ(К)з расщепляют эквимолярным количеством перкислоты в присутствии 2 моль соединения НХ или МеХ, где Ме - щелочной или щелочноземельный металл, а Х имеет указанное выше значение, в кислой среде в растворителе, инертном к перкислотам, с выделением целевого продукта известным способом,В качестве перкислот применяют, например, перугольную перуксусную, пермасляную, перкаприловую, перлауриновую, пербензойную.В качестве растворителя применяют, например, бензол, гексан, хлороформ, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, этанол, кетоны.Когда соединения общей формулы НХ или МеХ не инертны по отношению к применяемой перкислоте, гексаорганодиплюмбан переводят в ацетат триорганоплюмбана, обрабатывая его соответствующей кислотой, а затем действуют соединениями общей формулы НХ или МеХ.Если соединения НХ или МеХ нестабильны в кислой среде, полученный вышеуказанным способом ацетат триорганоплюмбана обрабагывают карбонатом натрия или гидроокисью щелочного металла, получая гидроокись триорганоплюмбана.Г 1 рп получении ацилатов триорганоплюмбанов или смеси солей, состояшей из ацилата триорганоплюмбана и солей триорганоплюмбана других анионов, гексаорганодиплюмбан обрабатывают эквимолярным количеством перугольной и НХ кислот.Могут быть получены, например, триорганические соли, неорганические и органические кислоты или сульфонаты, имиды цианиды, гидроокиси триорганоплюмбана.П р и м е р 1, Фторангидрид три-и-бутилсвинца.К раствору 72 вес. ч. гексабутильного производного двойного свинца в 200 вес, ч. толуола по каплям при помешивании и температуре 25 - 30 С (охлаждение льдом) добавляют 14,4 вес. ч, перуксусной кислоты (50%-ный водный раствор) и 20 вес. ч. фтористоводородной кислоты (40%-ный водный раствор). Затем перемешивают 20 мин при комнатной температуре и разгоняют в вакууме. Остаток рас 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4творяют в 200 вес. ч. ацетона, продукт реакции отсасывают и сушат, Выход 68 вес. ч. (90% от теории). Т, пл. 212 С (разложение).Найдено, %: РЬ 51,8.Вычислено, %: РЬ 52,15.При замене перуксусной кислоты пермасляной выход продукта 93% (от теории).П р и м е р 2, Бис- (три-и-бутилсвинец) -сульфат.21,2 вес. ч, гексабутильного производного двойного свинца и 6,8 вес. ч, бисульфата калия суспендируют в 100 вес. ч. ацетона и добавляют при комнатной температуре по каплям и при помешивании 6,9 вес, ч. перуксусной кислоты (55%-ный водный раствор) в 20 вес. ч. воды. Затем нагревают 45 мин с обратным холодильником, охлаждают до 20 С, отсасывают продукт реакции и сушат. Выход 21,8 вес. ч. (91% от теории). После перекристаллизации из хлороформа т, пл. продукта 230 С (разложение).Найдено, %: РЬ 48,2; С 34,25; Н 6,44; З 3,76.Вычислено, %: РЬ 48,58; С 33,88; Н 6,38; Я 3,50.При замене бисульфата калия на разбавленный раствор серной кислоты выход 82% (от теории).П р и м е р 3. Бис- (три-и-бутилсвинец) -терефталат.7,6 вес. ч, гексабутильного производного двойного свинца и 1,7 вес. ч. терефталевой кислоты суспендируют в 50 вес, ч. ацетона и, помешивая, при комнатной температуре, добавляют по каплям 1,4 вес. ч. перуксусной кислоты (55%-ный водный раствор). Затем нагревают 60 мин с обратным холодильником, охлаждают до 0 С, продукт реакции отсасывают и сушат. Выход 8,2 вес. ч. (75% от теории), т. пл. 166 - 168 С.Найдено, %: РЬ 41,54.Вычислено, %: РЬ 41,72.П р и м е р 4, р-Толуолсульфонат три-н-бутилсвинца.К раствору 7,6 вес. ч. гексабутильного про. изводного двойного свинца в 50 вес. ч. ацетона при комнатной температуре добавляют по каплям при помешивании раствор 1,4 вес. ч. перуксусной кислоты (55%-ный водный раствор) и 0,6 вес. ч, ледяной уксусной кислоты. Перемешивают 10 мин и добавляют 3,8 вес, ч, р-толуолсульфокислоты, нагревают с обратным холодильником 30 мин и после охлаждения выпаривают в вакууме досуха. Остаток перекристаллизовывают из ацетонитрила, Выход 11 вес, ч. (97% от теории), Т, пл. 79 - 81 С (из литературы 81 - 82 С),П р и м е р 5. Бензотриазолид три-и-бутилсвинца.Растворив 7,6 вес. ч. гексабутильного производного двойного свинца в 50 вес. ч. ацетона и добавив по каплям при комнатной температуре и помешивании раствор 1,4 вес. ч. перуксусной кислоты (55%-ный водный раствор) и 0,6 вес, ч. ледяной уксусной кислоты, перемешивают 10 мин и добавляют 2,4 вес. ч, 30952355 60 65 бензотриазола и раствор 2,2 вес. ч. карбонатанатрия в 10 вес. ч. воды. Нагревают 30 минс обратным холодильником, охлаждают до20 С, смешивают раствор с 200 вес. ч, метиленхлорида, водную фазу отделяют, а органическую высушивают в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из ацетонитрила. Выход7,5 вес. ч, (76% от теории), т. пл, 96 - 97 С (излитературы 103 С) .П р и м е р 6. Имидазолид три-н-бутилсвин.ца.Как в примере 5, заменив 1,2,3-бензотриазолна 1,4 вес. ч. имидазола получают 6,4 вес. ч.(72% от теории) продукта, т, пл. 47 - 49 С (излитературы 48 - 50 С),П р и м е р 7. Гидроокись трифенилсвинца.К суспензии 44 вес. ч. гексафенильного производного двойного свинца в 100 вес, ч. ацетона при комнатной температуре, помешивая,добавляют по каплям раствор 6,9 вес. ч. перуксусной кислоты (55 о -ный водный раствор)и 3 вес, ч. ледяной уксусной кислоты. Перемешивают 10 мин, добавляют раствор 5 вес. ч.едкого натра в 15 вес. ч. воды и нагревают20 мин с обратным холодильником. После охлаждения до 20 С выпавший продукт отфильтровывают и сушат. Выход 44 вес. ч, (97 ооттеории); т. пл. 238 С (разложение), Из литературы разложение при 240 С, При замене едкого натра на едкий кали выход продукта95 от теории.П р и м е р 8. Фторангидрид трифенилсвинца.219 вес, ч. гексафенильного производногодвойного свинца суспендируют в 1250 вес. ч.метанола и, помешивая, по каплям добавляютпри 30 - 40 С раствор 19,2 вес. ч. перуксуснойкислоты (50%-ный водный раствор), 37 вес.ч.фтористоводородной кислоты (40%-ный водный раствор) и 250 вес. ч. воды. Затем 1 часнагревают с обратным холодильником, охлаждают до 20 С, продукт реакции отсасывают исушат. Выход 227 вес. ч. (99% от теории),т. пл. 315 - 320 С (разложение). Из литературы 318 С.Заменив перуксусную кислоту на перпропионовую, получают продукт с выходом 95/, оттеории.П р и м е р 9. Хлорид трифенилсвинца,Суспензию 21,9 вес. ч. гексафенильного производного двойного свинца и 6,5 вес. ч. концентрированной соляной кислоты в 100 вес. ч.этанола по каплям при помешивании добавляют при 20 С к 3,5 вес. ч. перуксусной кислоты(55 О/о-ный водный раствор). Затем 30 мин нагревают с обратным холодильником, охлаждают до 20 С, продукт реакции отсасывают исушат. Выход 23 вес. ч. (97 оот теории),т, пл, 208 С (из литературы 205 С).П р и м е р 10. Бис- (трифенилсвинец) -сульфат.К суспензии 21,9 вес. ч, гексафенильногопроизводного двойного свинца и 6,9 вес. ч, бисульфата калия в 100 вес. ч. ацетона при помешивании и 20 С добавляют раствор 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 63,5 вес. ч. перуксусной кислоты (55 О/,-ный водный раствор) в 20 вес. ч. воды. Затем нагревают с обратным холодильником 30 мин, охлаждают до 20 С, продукт реакции отсасывают и сушат. Выход 23,9 вес. ч. (100/, от теории), т. пл. 300 С.Вычисленоо : РЬ 42,6; С 44,44; Н 3,11, Найдено, о : РЬ 42,95; С 43,97; Н 3,49.П р и м е р 11, Бис- (трифенилсвинец) -гекс- афторсилик,44 вес, ч. гексафенилдиплюмбана суспендипуют в 100 вес. ч. бензола, помешивая, до. бавляют при комнатной температуре по каплям раствор 6,9 вес, ч. перуксусной кислоты (55 о -ный водный раствор) и 23 вес. ч. гексафторкремневой кислоты (30 о -ный водный раствор). Затем нагревают 2 час с обратным холодильником, охлаждают до 20 С, продукт реакции отсасывают и сушат. Выход 39 вес. ч. (76% от теории), т. пл. 320 С.Вычислено,: РЬ 40,7.Найдено, оо. РЬ 39,9.П р и м е р 12. Тетрафторборат трифенилсвинца.Как в примере 11, но заменив гексафторкремневую кислоту на 8,7 вес. ч. фторборной кислоты, получают 42 вес. ч. (80 оот теории) продукта, т. пл. 320 - 325 С (разложение).Вычислено, о : РЬ 39,34.Найдено, %: РЬ 38,9.П р и м е р 13. Цианид трифенилсвинца.К суспензии 44 вес. ч. гексафенилдиплюмбана в 100 вес. ч. ацетона при комнатной температуре и помешивании добавляют по каплям раствор 6,9 вес. ч. перуксусной кислоты (55 - ный водный раствор) и 3 вес. ч. ледяной уксусной кислоты. Перемешивают 10 мин, добав. ляют раствор 4,9 вес. ч. цианистого натрия и 50 вес. ч. воды, нагревают с обратным холодильником 10 мин, охлаждают до 10 С, продукт реакции отсасывают и сушат. Выход 40 вес. ч. (86 от теории). Часть продукта перекристаллизовывают из смеси этанол-хлороформ, т. пл. 278 - 280 С (разложение). Из литературы разложение происходит при 250 С.Различие в температурах плавления связано, вероятно, с высокой степенью чистоты перекристаллизованного продукта.Вычислено, %: РЬ 44,6; С 49,12; Н 3,25;3,74.Найдено, о : РЬ 44,1; С 44,46; Н 3,25; Х 3,02. П р и м е р 14. Диэтилдитпокарбамат трифенилсвинца.К 44 вес. ч. гексафенилдиплюмбана двойного свинца, суспендированным в 100 вес. ч ацетона, при помешивании и комнатной температуре добавляют по каплям раствор 6,9 вес. ч. перуксусной кислоты (55/о-ный вод. ный раствор) и 3 вес. ч. ледяной уксусной кислоты, Перемешивают 10 мин, добавляют 22,5 вес. ч. диэтилдитиокарбамата натрия и 2 час нагревают с обратным холодильником. После охлаждения до 20 С продукт реакции отсасывают и перекристаллизовывают из аце 309523трифенил тона. Выход 48 вес. ч. (82% от теории), к и сталлы светло-желтого цвета, т. пл. 132 С.Вычислено, /о. РЬ 35,3; С 47,10; Н 4,30, Найдено, о/,: РЬ 34,9; С 47,38; Н 4,40.П р и м е р 15. Трифенилсвинец - Р-меркаптопропионовая кислота - 2-этилгексоат.44 вес. ч, гексафенилдиплюмбана суспендируют в 100 вес, ч. ацетона и, помешивая, при комнатной температуре добавляют по каплям раствор 6,9 вес, ч. перуксусной кислоты (55 О/оный водный раствор) и 3 вес, ч. ледяной уксусной кислоты, Перемешивают 10 мин, добавляют 17 вес. ч, изооктилового эфира р-меркаптопропионовой кислоты и раствор 15 вес, ч. карбоната натрия в 20 вес. ч. воды, нагревают 10 мин до 50 С, охлаждают до 20 С, отфильтровывают и фильтрат сгущают в вакууме, получают желтоватую жидкость, выход 45 вес. ч. (89 О/д от теории).Вычислено, %: РЬ 31,5.Найдено, %, РЬ 30,25,П р и м е р 16. Этилмеркаптид трифенилсвинца.44 вес. ч. гексафенилдиплюмбана суспендируют в 100 вес. ч, ацетона и при комнатной температуре по каплям добавляют раствор 6,9 вес. ч. перуксусной кислоты (55 О/о-ный водный раствор) и 3 вес, ч, ледяной уксусной кислоты. Перемешивают 10 мин, добавляют 6,9 вес, ч. этилмеркаптана и раствор 15 вес. ч. карбоната натрия в 20 вес. ч. воды, нагревают с обратным холодильником 30 мин, охлаждают до 0 С, осадок отфильтровывают и фильтрат упаривают, сушат в вакууме досуха. Остаток перекристаллизовывают из этанола. Выход 42 вес. ч. (84/о от теории), Т. пл, 68 - 69 С (из литературы 68 С).П р и м е р 17. Гексилмеркаптид трифенилсвинца,44 вес. ч, гексафенилдиплюмоана суспендируют в 100 вес. ч. ацетона и при комнатной температуре добавляют по каплям раствор 6,9 вес. ч. перуксусной кислоты (55 О/,-ный водный раствор) и 3 вес. ч. ледяной уксусной кислоты, перемешивают 10 мин, добавляют 11,8 вес. ч. 1-гексантиола и раствор 15 вес. ч, карбоната натрия в 20 вес. ч. воды, нагревают с обратным холодильником 10 мин и от чистого бесцветного раствора отгоняют в вакууме растворитель. Выход 48 вес, ч. (86% от теории). Бесцветная жидкость, а" 1,625.Вычислено,: РЪ 37,3.Найдено, /,: РЬ 36,5. П р и мер 18. Лаурилмеркаптид трифенилсвинца.44 вес. ч. гексафенилдиплюмбана суспепдируют в 100 вес. ч. ацетона, при комнатной температуре по каплям добавляют раствор 6,9 вес. ч. перуксусной кислоты (55 -ный водный раствор) и 3 вес, ч, ледяной уксусной кислоты. Перемешивают 10 мин, добавляют 20,2 вес, ч. лаурилмеркаптана и раствор 15 вес. ч. карбоната натрия в 20 вес. ч. воды, После нагревания с обратным холодильником 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 в течение 10 мин от чистого светло-желтого р аствор а отгоняют в вакууме растворитель. Выход 59 вес. ч. (93 от теории), светло- желтая жидкость, пр 1,590.Вычислено, %. РЬ 32,3.Найдено, /о. РЬ 31,6. П р и м е р 19. Тиофенолят трифенилсвинца.44 вес, ч. гексафенилдиплюмбана суспендируют в 100 вес. ч, ацетона, при комнатной температуре по каплям добавляют раствор 6,9 вес. ч, перуксусной кислоты (55%-ный водный раствор) и 3 вес. ч. ледяной уксусной кислоты. Перемешивают 10 мин, добавляют 11 вес, ч. тиофенола и раствор 15 вес. ч. карбоната натрия в 20 вес, ч. воды, нагревают 30 мин с обратным холодильником, охлаждают до 0 С, продукт реакции отсасывают и перекристаллизовывают из этанола, Выход 49,0 вес. ч. (90% от теории), светло-желтые кристаллы. Т. пл, 105 С (из литературы 105 - 106 С) .П р и м е р 20. Метансульфонат трифенилсвинца.К 22 вес. ч. гексафенилдиплюмбана, суспендированным в 100 вес, ч. толуола, при помешивании добавляют по каплям раствор 3,5 вес. ч, перуксусной кислоты (55%-ный водный раствор), 48 вес. ч. метансульфокислоты и 20 вес. ч. воды. Затем нагревают 1 час до 70 - 80 С, охлаждают до 15 С, отсасывают выпавший продукт реакции и сушат. Выход 22 вес. ч. (82% от теории), бесцветные кристаллы, т. пл.300 С.Вычислено,: РЬ 38,84; С 42,75; Н 3,41.Найдено, %. РЬ 38,4; С 42,94; Н 3,59, Заменив перуксусную кислоту на пермасляную, получают продукт с выходом 89/о от теории,П р и м е р 21. Амидосульфонатсвинца.22 вес. ч. гексафенилдиплюмбана суспендируют в 100 вес, ч. толуола, помешивая, при комнатной температуре добавляют по каплям раствор 3,5 вес. ч. перуксусной кислоты (55/оный водный раствор) и 4,9 вес, ч. аминосульфокислоты. Затем нагревают 35 лшн до 70 - 80 С, охлаждают до 15 С, отсасывают выпавший продукт реакции и сушат. Выход 24 вес. ч. (90/О от теории), бесцветные кристаллы, т. пл. 240 - 250 С (разложение).Вычислено, о : РЬ 38,75; С 40,46; Н 3,21, Найдено, %: РЬ 39,5; С 40,97; Н 3,18.П р и м е р 22, р-Толуолсульфонат трифенилсвинца.К суспензии 22 вес. ч, гексафенилдиплюмбана в 100 вес. ч. толуола при помешивании и комнатной температуре добавляют по каплям раствор 3,5 вес. ч, перуксусной кислоты (55 О/оный водный раствор) и 9,5 вес. ч, р-толуолсульфокислоты. Нагревают 35 лшн до 70 - 80 С, охлаждают до 15 С, выпавший продукт реакции отсасывают и сушат.Выход 28 вес, ч, (92 оот теории), т. пл.229 С.дополни б 0 б 5 9Вычислено, %: РЪ 34,0; С 49,27; Н 3,65.Найдено, %: РЬ 33,9; С 48,70; Н 3,48.П р и м е р 23. Сорбат трифенилсвинца.Суспендируют 22 вес. ч. гексафенилдиплюмбана и 5,6 вес. ч. сорбиновой кислоты в 100 вес. ч, петролейного эфира (т. кип. 60 - 80 С). Помешивая, при комнатной температуре добавляют по каплям 3,5 вес. ч. перуксусной кислоты (55%-ный водный раствор), затем нагревают с обратным холодильником 20 чин, охлаждают до 15 С, отсасывают выпавший продукт реакции и сушат. Выход 27 вес. ч. (98% от теории), т. пл, 172 - 174 С.Вычислено, %: РЬ 37,73; С 52,42; Н 4,03.Найдено, %: РЬ 37,9; С 52,30; Н 3,97.П р и м е р 24. Имидазолид трифенилсвинца.К суспензии 22 вес. ч. гексафенилдиплюмбана в 100 вес. ч. ацетона, помешивая, добавляют по каплям при комнатной температуре раствор 3,9 вес. ч. перуксусной кислоты (55%- ный водный раствор) и 1,5 вес. ч, ледяной уксусной кислоты. Перемешивают 10 мин, добавляют 3,4 вес. ч. имидазола и раствор 3,2 вес. ч. карбоната натрия в 10 вес. ч. воды, нагревают с обратным холодильником 1 час, охлаждают до 20 С, отсасывают продукт реакции и сушат, Выход 24,6 вес. ч. (97% от теории), т. пл. 266 - 268 С (разложение). Из литературы разложение при 285 С.П р и м е р 25. 1,2,3-Бензтриазолид трифенилсвинца.Как в примере 24, используя вместо имидазола 5,6 вес. ч. 1,2,3-бензтриазола, получают 25 вес. ч. (90% от теории) продукта, т. пл.270 С (разложение). Из литературы разложение при 276 С.П р и м е р 26, З-Амино,2,4-триазолид трифенилсвинца.Проводя опыт как в примере 24, но заменив имидазол на 4 вес. ч. триамино,2,4-триазола, получают 20,5 вес. ч. (79% от теории) продукта, т. пл. 230 С (разложение). Из литературы разложение происходит при 248 - 256 С.П р и м е р 27, Ацетат трифенилсвинца.87,6 вес. ч. гексафенилдиплюмбана суспендируют в 250 вес, ч. метиленхлорида и 250 вес. ч, воды и при комнатной температуре добавляют по каплям раствор, состоящий из 7,6 вес. ч. перуксусной кислоты и 60 вес. ч. ледяной уксусной кислоты. Затем перемешивают при данной температуре 15 мин, охлаждают до 0 С и отсасывают выпавшие кристаллы, Выход 68 вес. ч. При сгущении маточного раствора дополнительно получают 19 вес. ч. ацетата трифенилсвинца. Общий выход 87 вес. ч. (88% от теории), Т. пл. 206 - 207 С (из литературы 204 - 206 С) .Используя в качестве растворителя тетрагидрофуран (вместо метиленхлорида и воды), получают 88 вес. ч, (89% от теории) ацетата трифенилсвинца.При замене смеси метиленхлорида в во ацетоном получают 83 вес. ч, (84% от теории) ацетата трифенилсвинца. При сгущении ма 5 10 15 20 25 ЗО 35 40 45 50 55 точного раствора можно получитьтельное количество продукта.П р и м е р 28. Бензоат трифенилсвинца.Суспендируют 8,8 вес. ч, гексафенилплюмбана в 25 вес. ч. петролейного эфира (т. кип.60 - 80 С) и добавляют по каплям при комнатной температуре раствор 1,4 вес. ч. пербензойной кислоты и 10 вес. ч. диэтилового эфира. Пербензойная кислота содержит избыток бснзойной кислоты в соотношении 1: 5. При 30 С помешивают реакционную смесь еще 30 лшн, охлаждают до 0 С и выпавшие кристаллы отсасывают. Выход сырого продукта 9,7 вес. ч. (87% от теории), Послеперекристаллизации из изопропанола т. пл. 122 С (из литературы 122 - 124 С).П р и м е р 29. Каприлат трифенилсвинца, Растворяют 8.8 вес. ч. гексафенилдиплюмбана в 25 вес. ч. метиленхлорида, добавляют при 10 - 15 С по каплям 2,8 вес. ч. смеси каприлсвой и перкаприловой кислот (молярное соотношение 1: 1) и перемешивают раствор 30 лин при 20 С, Пос, - .е выпаривания растворителя в вакууме осадок перекристаллизовывают из 200 вес. ч. пзопропанола. Выход продукта 8,6 вес. ч. (74% от теории). Дополнительное количество каприлата трифенилсвинца можно получить при сгущении маточного раствора. Т. пл. 135 - 136 С.Вычислено, %: РЬ 35,6.Найдено, %: РЬ 35,9,П р и и е р 30. Монофталат трифенилсвинца.К суспензии 8,8 вес. ч, гексафенилдиплюмбана в смеси 25 вес. ч, хлороформа и 30 вес.ч. этанола добавляют 1,6 вес. ч. фталевой кислоты и затем по каплям раствор 1,8 вес. ч. моноперфталевой кислоты и 40 вес. ч. диэтилового эфира, нагревают 10 лшн до 40 С и отсасывают выпавшие после охлаждения кристаллы. Выход 11,2 вес. ч. (93% от теории). Температура разложения 320 С.Вычислено, %: РЬ 34,4.Найдено, %: РЬ 34,3,П р и м е р 31. Лаурат трифенилсвинца.К 17,6 вес, ч. гексафенилдиплюмбана, растворенного в 50 вес. ч. метиленхлорида, добавляют по каплям 2,6 вес. ч. перлауриновой кислоты и 2,4 вес, ч. лауриновой кислоты, растворенных в 10 вес. ч, метиленхлорида, перемешивают 10 чин, выпаривают в вакууме досуха и перекристаллизовывают остаток из изопропанола. Выход 21,7 вес. ч. (85% от теории) трифеннллаурата свинца. Т. пл. 114 - 116 С (из литературы 115 - 117 С). П р и м е р 32. Трифенилмалеинат свинца, Суспендируют 8,8 вес. ч. гексафенильного производного среднего свинца в 30 вес. ч. толуола и добавляют 1,2 вес. ч. малеиновой кислоты. После прикапывания раствора 1,3 вес.ч. малеиновой кислоты в 10 вес. ч. метиленхлорида перемешивают 30 мин при комнатной температуре, охлаждают и отсасывают выпавшие кристаллы. Выход 8,5 вес. ч. (77% от теории). Т, пл. 204 С (из литературы 201 - 203 С).5 10 15 20 25 11П р и м е р 33. Ацетат три-р-толилсвинца.К 9,6 вес. ч. гекса-р-толилдиплюмбана, суспендированным в 25 вес. ч, толуола, добавляют по каплям 1,5 вес. ч. перуксусной кислоты (50 О/,-ный водный раствор) и 0,6 вес. ч. ледяной уксусной кислоты. При комнатной температуре перемешивают 30 мин и выпаривают в вакууме досуха. После перекристаллизации из петролейного эфира выход 7,7 вес. ч. (72% от теории), т. пч. 159 - 160 С (из литературы 161 - 162 С).П р и м е р 34. 2-этилгексоат - три-р-толилсвинца.96 вес. ч. гекса-р-толилдиплюмбана растворяют в 250 вес, ч. метиленхлорида, прибавляют смесь 17 вес. ч. пер-этилгексановой кислоты и 16 вес. ч. 2-этилгексановой кислоты, перемешивают 10 чин при комнатной температуре и выпаривают в вакууме досуха, Сырой продукт перекристаллизовывают из смеси этанол - вода, Выход 8,0 вес. ч. (63% от теории) 2-этилгексоат - три-р-толилсвинца. Т. пл.102 С,Вычислено, %РЬ 32,5Найдено, о/о. РЬ 32,0.П р и м е р 35. Ацетат трибутилсвинца.К раствору 169 вес. ч, гексабутилдиплюмбана в 300 вес, ч. метиленхлорида при комнатной температуре прикапывают р аствор 16,7 вес. ч. перуксусной кислоты и 130 вес. ч. ледяной уксусной кислоты. Перемешивают 1 час, отделяют органическую фазу, от которой отгоняют метиленхлорид. Остаток перекристаллизовывают в 400 вес. ч. ацетона при охлаждении, Выход 135 вес. ч. (71 О/о от теории), При сгущении маточного раствора мож. но получить дополнительное количество продукта. Т. пл, 83 - 84 С (из литературы 86 С).П р и и е р 36. Ацетат трифенилсвинца - трихлорацетат трифенилсвинца.В суспензию 8,8 вес. ч, гексафенилдиплюмбана в 30 вес, ч. толуола, помешивая, при комнатной температуре добавляют по каплям 50%-ный водный раствор 1,5 вес. ч. перуксусной кислоты и раствор, состоящий из 1,6 вес, ч. трихлоруксусной кислоты и 10 вес. ч. воды. Перемешивают 30 мин и после охлаждения отсасывают продукт реакции. Выход 9,0 вес. ч, (82% от теории) .Вычислено, о/о: РЬ 37,8.Найдено, %: РЬ 37,4. П р и м е р 37, Ацетат трифенилсвинца - трифторацетат трифенилсвинца.Проводя реакцию, как в примере 10, но используя вместо трихлоруксусной кислоты 1,1 вес. ч. трифторуксусной кислоты, получают продукт с выходом 8,7 вес. ч. (82 О/о от теории),Вычислено, %: РЬ 39,5.Найдено, %: РЬ 40,2.П р и м е р 38, Ацетат трифенилсвинца - ексафторсиликат трифенилсвинца.Как в примере 10, но заменив трихлоруксусную кислоту на 4,6 вес, ч, гексафторкрем 30 35 40 45 50 55 60 65 12невой кислоты (31/о -ный водный раствор),получают 9,5 вес. ч. (88% от теории) продукта.Вычислено, /о: РЬ 38,3,Найдено, %: РЬ 39,2.П р и м е р 39, Ацетат трифенилсвинца - ртолуолсульфонат трифенилсвинца,Поступая как в примере 10, но заменив трихлоруксусную кислоту на 1,7 вес. ч. р-толуолсульфокислоты, получают 10,9 вес. ч. (97 О/, оттеории) продукта.Вычислено, %: РЬ 37,6.Найдено, %: РЬ 37,8. П р и м е р 40, Ацетат трифенилсвинца - пентахлорфенолят трифенилсвинца.К раствору, состоящему из 2,6 вес. ч, пентахлорфенола и 25 вес, ч. толуола, добавляют 8,8 вес. ч, гексафенилдиплюмбана и при комнатной температуре прикапывают 1,5 вес. ч. перуксусной кислоты (50%-ный водный раствор), перемешивают 2 час и после охлаждения отсасывают осадок. Выход 10,9 вес, ч. (91/, от теории),Вычислено, /,: РЬ 34,2,Найдено, %: РЬ 33,5. Предмет изобретения 1. Способ получения триорганоплюмбанов общей формулы (К)зРЬХ, где К - фенил или нафтил, незамещенный или замещенный на С - Сб-алкил или алкоксил, хлор или фтор, линейный или разветвленный С - Сд-алкил, циклоалкил, например циклопентил или циклогексил, или аралкил;Х - анион органической или неорганической кислоты, амино-, меркапто-, окси-, цианогруппа;отличающийся тем, что соответствующие гексаорганодиплюмбаны (К) зРЬ - РЬ Я) з, расщепляют эквимолярным количеством перкислоты в присутствии 2 моль соединения НХ или МеХ, где Ме - щелочной или щелочноземельный металл, а Х имеет вышеуказанное значение, в кислой среде в растворителе, инертном к перкислотам, с выделением целевого продукта известным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве перкислот применяют, например, перуксусную, перугольную, пермасляную, перкаприловую, перлауриновую, пербензойную кислоту,3. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют, например, бензол, гексан, хлороформ, диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, этанол, кетоны.4. Способ по п. 1, отл,ичающийся тем, что в случае, когда соединения общей формулы НХ или МеХ не являются инертными по отношению к применяемой перкислоте, гексаорганодиплюмбен переводят в ацетат триорганоплюмбана, обрабатывая его соответствующей кислотой, а затем действуют соединениями общей формулы НХ или МеХ.309523 Составитель О, Смирнова1 едактор Т, Г. Шарганова Текред А. А. Камышникова Корректор Е. Н. Миронова Заказ 2508/10 Изд. ЛЪ 1040 Тираж 473 ПодписноеЦНИ 11 ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 5, Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае нестабильности соединений НХ или МеХ в кислой среде полученный вышеуказанным способом ацетат триорганоплюмбана обрабатывают карбонатом натрия или гидро- окисью щелочного металла, получая гидро- окись триорганоплюмбана,6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в случае получения ацилатов триорганоплюмбанов или смесей солей, состоящей из ацилата триорганоплюмбана и солей триорганоплюмбана других анионов, гексаорганодиплюмбан обрабатывают эквимолярным количеством перугольной и НХ кислот.