Способ получения алкил-или циклоалкилхлоридов или бромидов олова

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 309522 Сова Советских Социалистических РеспуоликК П А ТЕНТУ Зависимый от патентаЗаявлено 15.Ч 1.1968 ( 1256712/23-4 МПК С 071 7/22 риоритет 18.И 1.1967,6709983,Нидерландыпубликовано 09.Ч 11.1971, Бюллетень2 Комитет по делен изооретений и открытий прн Совете Министров ВСОРУДК 547181.1.07(088.8) Дата опубликования описания 27.1 Х.197 Авторы зобретения Иностран Ян Виллем Геррит и(Нидерл ан Иностранная Недерландсе Сентрале Тоегепаст - НатурветеншацыВан Ден Хуркды)фирмаОрганизатие воорппелиик Ондерзоекнды) аявитель ПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ- ИЛИ ЦИК ХЛОРИДОВ ИЛИ БРОМИДОВ ОЛО АЛКИЛ 2 Изобретенйе относится к способам получения галоидорганических производных олова, которые являются ценными полупродуктами в синтезе соединений, применяющихся, например, в качестве добавок к пластмассам. 5Известен способ получения оловоалкилгалогенидов взаимодействием металлического олова с алкилгалогенидами при температуре 100 в 1 С в присутствии в качестве катализаторов азотсодержащих органических соедине ний.С целью упрощения процесса и повышения выхода дигалоидорганических производных олова предложен способ получения алкил- или циклоалкил-хлоридов или бромидов олова, 15 заключающийся в том, что металлическое олово подвергают взаимодействию с соответствующим алкил- или циклоалкил-хлоридом или бромидом при температуре 130 в 2 С, предпочтительно до 160 в 1 С, в присутствии ка о тализатора, в качестве которого берут органическое соединение трех- и/или пятивалентной сурьмы. В качестве последних применяют соединения, где, по крайней мере, одна алкильная, алкенильная, ннклоалкильная, ариль ная, алкарильная или аралкильная группа непосредственно связана с одним атомом сурьмы, комплексные тетраорганические соединения сурьмы с металлгалогенидами или гало- идами, тетраорганические соединения дисурьмы. Катализаторы берут предпочтительно в количестве от 3 до 5 мол. 5 с (в расчете на олово). Целесообразно применять такие сурьма- органические соединения, в которых органическая группа такая же, что и в исходном алкил- или циклоалкилгалогениде.Для ускорения процесса можно добавлять в реакционную смесь элементарный иод, или неорганический, или органический ноднд.П р и м е р 1. 6,0 г чистого олова в виде тонких стружек (0,1 - 0,3 лл) и 21,0 г и-бутплбромида вводят в трубку Кариуса. После вытеснения воздуха азотом добавляют 0,5 г бромистой ди-н-бутилсурьмы, затем нагревают трубку под автогенным давлением при 180 С в течение 16 час, причем за это время олово полностью переходит в раствор. После охлаждения содержимое трубки фильтруют и избыток бутнлбромнда отгоняют при уменьшенном давлении. Часть остатка количественно метнлируют, н смесь полученных таким образом соединений метнлбутнлолова подвергают хроматографическому анализу.309522 10 15 20 Выход, % при температуре Продукт 160 С 140 С 200 С 180 С 7,5 Треххлористое н-бутилолово ие определяется отдельно"85,2 31,9 76,8 20 Всего хлористого бутилолова 3Результаты анализа показывают, что из добавленного олова 63,0% превращается в дибромид ди-н-бутилолова, а 24,8% - в трибромид н-бутилолова и что никакого определимого количества три-н-бутилоловобромида не обр азу ется.П р и и е р 2. По примеру 1 проводят опы г согласно которому 6,0 г олова и 21,0 г н-бутилбромида нагревают без каких-либо дальнейших добавок. Даже после 16 час никакого превращения олова не происходит, что свидетельствует о каталитическом действии сурьма- органического соединения.П р и м е р 3. Смесь, состоящую из 6,0 г олова, 21,0 г н-бутилбромида, 2,0 г н-бутилиодида и 0,5 г три-н-бутилсурьмы в течение 16 час нагревают под автогенным давлением при 180 С в трубке Кариуса, из которой воздух вытеснен азотом, По окончании опыта реагирующую смесь продолжают обрабатывать по способу примера 1. Двухлористое ди-н-бутилоловоХлористое три-н-бутилолово Из этих результатов следует, что оптимальный эффект реакции достигается в пределах температуры от 160 до 180 С,П р и м е р 5. Смесь того же состава, что и в примере 4, но в которой три-н-бутилсурьма заменена трифенилсурьмой, после нагрева при 180 С в течение 16 час дает следующие результаты (в расчете на добавленное олово): двухлористое ди-н-бутилолово 53,8%, треххлористое н-бутилолово 19,6% и хлористое три-ибутилолово - нуль.Пример 6. Смесь из 6,0 г олова, 14,1 г н-бутилхлорпда, 1,8 г иодистого калия и 0,6 г три-и-бутилсурьмы нагревают в течение 16 час при 180"С в трубке Кариуса, из которой воздух вытеснен азотом, 11 о завершении опыта превращено 90% добавленного олова, при этом получается 65,4% двухлористого ди-н-бутилолова и 6,2% треххлористого н-бутилолова от превращенного олова.Пример 7. Смесь из 6,0 г олова, 24,9 г н-октанбромида, 2,0 г н-октаниодида и 0,5 г три-и-бутилсурьмы нагревают в трубке Кариуса в течение 16 час при 180"С по описанному выше способу, Общее количество бромистого н-октанолова (в расчете на добавленное олово) составляет 80,2%.Пр имер 8. Так же, как и в предыдущих примерах, смесь из 6,0 г олова, 24,5 г циклогексанбромида и 0,5 г три-бутилсурьмы нагре 40 45 50 55 60 65 Результаты анализа показывают, что из добавленного олова 70,6% превращается в двубромистое ди-н-бутилолово, а 14,3% - в трехбромистое н-бутилолово, причем никакого определимого количества бромистого три-н-бутилолова не образуется, По сравнению с примером 1 эти результаты свидетельствуют о том, что добавка алкилиодида благоппиятпо отражается на преобразовании олова в двухгалоидное диалкилолово. П р и м е р 4. Со смесью, состоящей из 6,0 г олова, 14,1 г н-бутилхлорида, 2,0 г н-бутилиодида и 0,5 г три-н-бутилсурьмы, проводят отдельные испытания в трубке Кариуса в течение 16 час при температурах 140, 160, 180 и 200 С соответственно. В таблице суммируется выход хлористого бутилолова, вычисленный на основе результатов анализа реагирующих смесей и в зависимости от количества добавленного олова. вают в трубке Кариуса в течение 16 час при 180 С. По завершении опыта установлено, что 45% добавленного олова превращается в смесь бромистого циклогексанолова.Спыт, проведенный с идентичной смесью, к которой добавлено 1,38 г 1, показывает, что превращению подвергается 48,3% добавленного олова,Пр имер 9. Смесь из 6,0 г олова (стружки от 0,1 до 0,3 мм), 58,0 г н-октанбромида и 2,0 г комплекса бис- (тетра-н-бутилсурьма)- двуиодистая ртуть вводят в колбу с дефлегматором и нагревают в течение 5 час при 180 С, сильно взбалтывая и пропуская при этом над смесью азот. После фильтрации полученную смесь обрабатывают по способу примера 1. Результаты показывают, что превращению подвергается 87% добавленного олова, получается 57,4% двубромистого ди-н-октанолова и 28,9% трехбромистого н-октанолова (в расчете на добавленное олово), причем никакого определимого количества бромистого три-ноктанолова не образуется,П р имер 10. В автоклав с мешалкой вводят смесь из 100,0 г олова (порошок с зернами 0,1 - 0,3 мм), 235,0 г н-бутилхлорида, 33,0 г н-бутилиодида и 9,5 г три-н-бутилсурьмы после замены воздуха в автоклаве азотом. Затем автоклав нагревают при 175 С в течение 3 час, при этом мешалка вращается со309522 Предмет изобретения Составитель О. СмирноваРедактор 3 Н. Горбунова Техред А. А. Камышникова Корректор Е. Н. Миронова Заказ 25089 Изд, 1 Ча 1040 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 СКОрОСТЬ 1 О 480 об(мин. Во время реак.,ии,авление поднимается примерно до 9 кгс.п-.По охлаждении содержимое автоклава обрабатывается по предыдущим примерам. Результаты этого опыта показывают, что превращению подвергается 85,77 о добавленного олова и при этом получается 71,5/о двухлористого ди-н-бутилолова, 12,8 треххлористого нбутилолова и 97 о хлористого три-н-бутилолова,Способ получения алкил- или циклоалкилхлоридов или бромидов олова взаимодействием металлического олова с соответствующим а. кил- или циклоалкилгалогенидом при темпе ратуре 130 - 210 С в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода дигалоид органических производных олова, в качествекатализатора берут органическое соединение трех- и 7 или пятивалентной сурьмы.2, Способ по п. 1, отли кающийся тем, чтонагревание ведут до 160 в 1 С.10 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоприменяют соединения, где, по крайней мере, одна алкильная, алкенильная, циклоалкильная, арильная, алкарильная или аралкильная группа непосредственно связана с одним ато мом сурьмы.