Способ получения полиэтилена

Союз Советских Социалистических Республик(23) Приоритет Государственный комитет СССР по делам изобретений и отнрытийДата опубликования описания 070381 Иностранцы Умберто Цуккини и Илларо Куффиани(72) Авторы изобретения Иностранная фирма"Монтэдисон С.п.А,"(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭТИЛЕНА Известен способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде инертного углеводородного растворителя при 50-75 С и давлении около 10 атм в присутствии катализаторов Циглера, состоящих из триизобутилалюминия и четыреххлористого титана 11,Ближайшим к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения полиэтилена полимериэацией этилена в среде инертного углеводородного растворителя при 50-150 оС и давлении 1-50 атм в присутствии катализатора, 15 .состоящего иэ трииэобутилалюминия и компонента, включающего продукт взаимодействия титана с соединением магния, в качестве которого использован дигалогенид магния, предвари О тельно обработанный электронодонор-. ным соединением, например эфиром карбоновой кислоты 2(.Недостатком известного способа является широкое молекулярно-массовое распределение полимера, получен-. ный полиэтилен трудно перерабатывать методом литья под.давлениемо чем свидетельствует относительно высокое значение отношения индекса плавления, измеренного согласно условиям й стандарта А 5 ТИЦ(ММ) и условиям Е того стандарта, (М 1 Е), Величина этого отношения составляет 9,8 ,при индексе плавления, равном 5 г/ 10 мл согласно определению по методу А 5 ТМО(условие Е), гранулометрическое распределение частиц полимера по размерам следующее: 30 с 100 мкм, 70 между 100 и 1000 мкм, объемная плотность полимера 0,35 г/смС целью получения полиэтилена с узким молекулярно-массовым распределением, способного перерабатываться методом литья под давлением, предлагается способ получения полиэтилена полимеризацивй этилена в среде инертного углеводородного растворителя при 50-150 С и давлении 1-50 атм в присутствии катализатора, состояцего иэ трииэобутилалюминия и компонента, включающего продукт, полученный при температуре 45-98 С при взаимодействии соединения маг. - ния (1), выбранного из группы, включающей безводный МдС, МдС Р 5 СНОИ мд (ос н ), (сн соо) мд, мдс е н 0 СНмдс, продукт взаимодействия полиметилгидросилоксана с МдО, продукт взаимодействия СНМдс с дифенилсиландиолом, соединения титанаобщей формулы Т 1(0-и-В) С 1 п, гдеК = С 4." С, в = , и = 0 или и1,в = 3, и соединения кремния (1),. в .выбранного из группы, включающей соединение формулы (СНЗ) -51-С,-Н,где в = 1-2, и = 1-3, при а+и = 3,смеси: 5 С 4 с полиметилгидроксилоксаном, 5 С 14 с СНМдС 1 5 С 4 сЯ(ОС Н ) Н, 5 НС 1 с полиметилгидросилоксайом.10Отличительным признаком изобретения является использование катализатора, включающего в качестве компонента продукт, полученный притемпературе 45-98 С при взаимодейст. вии соединения магния (1), выбранного из приведенной группы соединений,соединения титана (1) приведеннойформулы и соединения кремния (111),выбранного из перечисленной группысоединений. 20Предлагаемый способ полученияполиэтилена по сравнению с известнымспособом позволяет получить полиэтилен с узким молекулярно-массовымраспределением, способный перерабаты- р 5ваться методом литья под давлением.Так.значение отношения М 1 й/МЕ полиэтилена, полученного предлагаемым способом, равно 7,6 и гранулометрическое распределение частиц полиэтилена по размерам следующее:0 С 100 мкм, 90 между 177-500 мкм,10 между 500 и 1000 мкм.Более высока объемна 3 я плотность полимера0,40 г/смЭти характеристики этиленовыхгомополимеров, получаемых согласноизобретению, свидетельствует о том,что.такие полимеры могут быть использованы для литья под давлением,П р и м е р 1. 2,4 г (0,025 моля) НОС и 17 г (0,05 мойй) Т 1(О-и-С 4 Н 9)п перемешивают в колбе при160 ОС и под атмосферой азота, через 4 ч МцС 1 полностью растворяется. Полученнйй раствор, охлажденныйдо 60 С, разбавляют 80 см безводного п-гептана. В этот раствор, поддерживаемый при 60 С при перемешивании,в течение 1 ч добавляют раствор5,8 см(0,05 молей) 5 С,( в 20 смп-гептана. По окончании введенияэтого раствора реакционную смесьнагревают при 98 С 1,5 ч1, Температуру полученной суспензииснижают до 60 С.и вводят в нее покаплям в течение 2 ч 19,4 см (20,6 г) 555полиметилгидросилоксана (ПМГС) формулы (СН) 510 СН 3) Н 510 м 51(СН 3),где и - величина порядка 35.По окончании введения реагентасмесь перемешивают 1 ч при 98 С, 60После снижения температуры смеси докомнатной выпадает осадок, которыйнесколько раз промывают безводными-гексаном и окончательно высушива.ют при 70 С под вакуумом до постоя,65 ного веса. В результате получают11,2 г красновато-оранжевого порошка, содержащего 16,95 Т 1,Для проведения процесса полимеризации используют 2,5-литровый автоклав из нержавеющей стали, которыйзаполняют в следующем порядке в атмосфере азота: 1000 смЗ безводногоп-гептана, 1,5 г А (изо-С 4 Н 9)3 вкачестве сокатализатора и окончательно 0,014 г каталитического порошка,полученного в соответствии с тем,как описано выше. Автоклав немедленно нагревают до 85 ОС, после чеговводят в него Ь,2 атмосферы водорода и 7,8 атмосфер этилена, причемпоследний вводят непрерывно в течение 4 ч. Затем из автоклава выгружают суспензию, отфильтровывают ее иполиэтилен высушивают в термостатедо постоянного веса. В результате получено 170 г полиэтилена, что соответствует выходу 71 700 г/г Т 1,Индекс расплава полученного поли"мера Е(М Е) составляет 3,5 г/10 мин,а отношение М 1 М/МЕ = 8,6.Пример 2. 2,4 г (0,025 моля) М 9 С растворяют в 17 г (0.,05 моля) Т(О-пдС 4 Н 9)4, как описано впримере 1. После охлаждения растворразбавляют 50 см безводного п-геп-.3тана. В этот раствор, поддерживаемыйпри 45 С, при постоянном перемешивании, в течение 3 ч вводят раствор,состоящий из 30 см сухого п-гептана,8 см ПМГС (того же типа, что использован в примере 1) и 17,4 см(0,15 моля) 5 С 4 .По окончании введения реагентасуспензию перемешивают еще 1 ч при45 ОС, а затем в течение 1 ч при температуре кипения гексана.После охлаждения до комнатнойтемпературы выпавший осадок выделяют, как описано в примере 1. Такимобразом получено 4,4 г светло-корич.невого порошка, содержащего 4,75Т 1.Для проведения процесса полимеризации этилена используют ту же методику, что в примере 1, но в автоклавзагружают 0,0146 г полученного вэтом примере порошка.В результате получено 400 г полиэтилена, что соответствует выйоду577 200 г/г Т 1, Индекс расплава полимера составляет 4,85 г/10 мин, аотношение М 1 М/МЕ = 8,2П р и м е р 3. 2,4 г М 9 С 1(0,05 моля) Т (О-и-"СН),1, как описано в примере 1. После того, кактемпература раствора снижается до45 С, его разбавляют 50 см обезвоженного и-гексана. В этот раствор,поддерживаемйй при 45 С, при перемеширании, в течение 1 ч вводят раствор 10,65 см 3 ПМГС (того же типа,что в примере 3) и 20 см обезвожен.ного и"гексана. После введения реагента смесь нагревают еще в течение 1 ч при температуре кипениягексана, Затем температуру смесиснижают до 45 С и в полученную суспензию в течение 90 мин вводят раствор, состоящий иэ 25,5 г (0,15 мо"ля) 5(С 4 й 20 см З обезвоженногоп-гексана,По окбнчании введения растворареакционную смесь нагревают еще в течение 90 мин при температуре кипения гексана. По охлаждении растворадо комнатной температуры выпавшийосадок отделяют, как описано в примере 1, В результате получают 6,5 гкоричневого порошка, содержащего12,65 Т.Процесс полимеризации этиленапроводят, как описано в примере 1,но в автоклав загружают 0,0136 гполученного каталитического порошка,Получено 328 г полиэтилена, чтосоответствует выходу 190 700 г/г Т.Индекс расплава Е полимера составляет 4,55 г/10 мин, а отношениеММ/МЕ = 8,5.П р и м е р 4. 1,35 г М 9 С(0,014 моля) растворяют в 8,5 гТ (О-и-С 4 Н 9)4 (0,025 моля), какописано в примере 1. Полученный растф ор охлаждают до комнатной темпера 3туры, разбавляют 50 см и-гептанаи в течение 2 ч вводят в колбу, содержащую 17 см 2,93 М С НМ 9 Свдиэтиловом эфире (перемешиваемого),онаходящегося при температуре 0 С.Затем полученную суспензию постепенно нагревают до 60 С и в течение 1 ч вводят ее в 34 г (0,2 моля) 5(С 4, По окончании введения 5 С, реакционную смесь перемешивают еще 90 мин после нагрева ее до 98 С. Как только температура смеси снижается до комнатной, выпавший осадок .отделяют, как описано в примере 1.В Результате получено 9,0 г серого порошка, содержащего 5,3 Т.Полимеризацию этилена проводят,как описано в примере 1, но в автоклав загружают 0,016 г:полученногокаталитического порошка.Получено 320 г полиэтилена, чтосоответствует выходу 377 300 г/г Т(,Индекс расплава полимера составляет9,7 г/10 мин, а отношение ММ/ИЕ8,6.П р и м е р 5. 2,4 г ИЯС(2(0,025 моля) растворяют в 17 гТ(О-и-С 4 Н 9)4 (0,05 моля), как описано в примере 1. Затем раствор охлаждают до 40 С и разбавляют 80 смобезвоженного п-гептана, В этот раствор, поддерживаемый при перемвшивании при температуре 40 С, в течение3 ч вводят 15,7 см (0,15 моля) дихлорметилсилана, 45 50 55 60 Индекс расплава Е полимера составляет 2,3 г/10 мин, а отношение индекса расплава Н к индексу расплава Е - 9,0.П р и м е р 7. 4,8 г (0,05 моля) М 9 С 2 растворяют в смеси 17 г (0,05 моля) Т(О-п-С, Н )4 и 4,5 смЭ (0,05 моля) и-бутанола. После растворения в раствор добавляют 20 см обезвоженного п-гексана, 12,7 см (0,11 моля) 5 С 4 и 24,3 см ПМГС. Получено 8,1 г каталитического соединения, содержащего 8,5 Т.Процесс.нолимеризации этилена проводят, как описано в примере 1, но в автоклав загружают 0,012 г полученного каталитического соединения.Получено 170 г полиэтилена, что соответствует выходу 167 000 г/г Т(;, Индекс расплава Е полимера составляет 4,3 г/10 мин, а отношение индекса расплава К к индексу расплава Е - 8,8. По окончании введения реагентасуспензию нагревают еще в течение2 ч при 98 СПосле охлаждения реакционнойсмеси до комнатной температуры выпавший осадок отделяют, как описано впримере 1,В результате получено 4,5 светлокрасного порошка, содержащего 8,05Т.Процесс полимеризации этилена проводят, как описано в приере 1, заисключением того, что в автоклавзагружают 0,0107 г полученного каталитического порошка. Получено 317 гполиэтилена, что соответствует вы 15 ходу 368 600 г/г Т, Индекс расплава Е полимера составляет 3,2.г/0 мин,а отношение индекса расплава йк индексу расплава Е - 8,2.П р и м е р 6. 2,4 г (0,025 мо 20 ля) М 9 С растворяют в 17 г(0,05 моля) Т(О-и-С 4 Н, ) как описано в примере 1. Получейнйй растворохлаждают до комнатной температурыи разбавляют 49 см з обезвоженногоп-гексана, В этот раствор, охлажденный при перемешивании до 15 Сза 4 ч вводят раствор 40,9 г (0,3 моля) 5 НС и 10 смз обезвоженного3.,гексана Яб окончании введения это-го раствора температуру смеси повышают до 60 ОС и поддерживают ее ещев течение 1 ч. После охлаждения смеси до комнатной температуры выпавший осадок отделяют, как описано впримере 1. В результате получают3,6 г серого. порошка, содержащего6,4 Т,Процесс полимеризации этилена про-,водят, как описано в примере 1, нов автоклав загружают 0,0088 г полу 40 ченного каталитического порошка. Получено 330 г полиэтилена, что соот-ветствует выходу 586 100 г/г Т,812185 Пример 8. 4 8 г (О 05 моля) И 9 С 1 растворяют в 34 г (0,1 моля) Т 1(О-п-С 4 Н 9)4, После растворения к раствору добавляют 50 см и-гекса -3 ,.на после чего полученный гексановый раствор, нагретый до 45 С, в течение 3 ч вводят в раствор, состоящий из 20 смз п-гексана, 17,3 см 3 (0,15 моля) 5 С 4 и 16,8 см ПМГС. Получено 11,1 г каталитического соединения, содержащего 11,0 Т 1, Процесс полимеризации этилена проводят, как описано в примере 1, за исключением того, что в автоклав загружают 0,016 г полученного каталитического соединения, Получено 320 г полиэтилена, что соответствует вы ходу 178 000 г/г Т. Иидекс расплава Е полимера составил 5,4 г/10 мин, а отношение индекса расплава й к индексу расплава Е - 8,0.П р и м е р 9. 2,4 г (0,025 моля) ИдС 1 растворяют в 31 г (0,05 моля) Т 1(О-и-С 9 Н 4, После растворения к раствору добавляют 50 смп-гексана, а затем 8,6 см(0,075 моля) 5 С 14 и 6,8 см ПМГС и всю реакцию проводят. при 45 С в течение 3 ч. Получено 4,1 г каталитического соединения, содержащего 7,7 Т. Процесс полимеризации этилена проводят, как в примере 1, но в автоклав загружают 0,016 г полученного каталитического соединения.Получено 130 г полиэтилена, что соответствует выходу 102 000 г/г Т. Индекс расплав Е полимера составляет 2,7 г/10 мин, а отношение индекса расплава й к индексу расплава Е 9,1.П р и м е р 10. Повторяют последовательность операций примера 5, использовав те же количества ИдС 1, Т 1(О- =С 4 Н 9)4 и и- ептана. Но с той разницей, что вместо С 1 СН 35 Н используют 33 см (0,3 моля)(СД С.151 Н, Получено 7,8 г каталитического соединения, содержащего 14,1 Т 1.Процесс полимеризации этилена проводят, как описано в примере 1, с использованием 0,0176 г полученного каталитического соединения, Получено 265 г полиэтилена, что соответствует выходу 106 000 г/г Т 1, Индекс расплава Е полимера составляет 5,9 г/10 мин, а отношение индекса расплава й к индексу расплава Е - 7,9.Пр и м е р 11. Повторяют последовательность операций примера 8 с той только разницей, что растворАС 4 и ПМГС добавляют к Остальным реагентам сразу, а не за 3 ч. Получено 9,3 г каталитического соединения, содержащего 5,0 Т. Процесс полимеризации этилена проводят, как в примере 1, за исключе" нием того, что используют 0,015 г 8полученного каталитического соединения.Полунено 360 г полиэтилена, чтосоответствует выходу 480 000 г/г Т 1,Индекс расплава Е полимера состав 5 ляет 5,3 г/10 мин, а отношение индекса расплава й и индексу расплава Е -7,9.П р и м е р 12. Повторяют пример2, использовав 13,9 г (0,04 моля) Т 1(0,1 моля) 5 НС 1 вместо 51 С 14, Получено 9,1 г каталитического соедиЗ нения, содержащего 13,0 Т 1. Путемполимеризации этилена таким же спообом, что описан в примере 1, в присутствии 0,015 г полученного каталитического соединения получают 129 гполиэтилена, что соответствует выходу 65 000 г/г Т 1. Индекс расплаваЕ полимера составил 4,2 г/10 мин,а отношение индекса расплава й к индексу расплава Е - 8,0,П р и м е р 14Повторяют пример2, использовав 34 г (0,1 моля)Т 1(О-п-С 4.Нд)4 , 4,8 г (0,05 моля)И 9 С 1 ю 17,3 см (0,15 моля) 1 С 14 ивместо ПМГС - 28 г частично метилированного полиметилгидросилана, содерЦ жащего 0,9 вес. водорода (ТЕГЛОКСАНПТФ 16, производства Голшмидт). Получено 12,2 г каталитического соединения, содержащего 9,1 Т 1,Полимериэацию этилена проводят,щ как описано в примере 1, в присутствии 0,016 г описанного каталитического соединения, получают 125 гполиэтилена, что соответствует выходу 85 500 г/г Т 1, Индекс расплаваЕ полимера - 1,1 г/10 мин, а атношение индекса расплава й к индексу расплава Е - 7,75. П р и м е р 15. Повторяют пример 2, за исключением того, что вместо Т(О-и-С 4 Н 9 )4, используют 15,9 г (0,052 моля) Т (О-и-С 4 Нд) С,.вместо ИдС 1 д - 5,8 г (0,016 моля) Ид С 1. 5 С Н ОЙ . Согласно методике, описанной в примере 2, использовано17,3 см(0,15 моля) 5 С и 20,2 смПМГС. Получено 2,9 г каталитического соединения, содержащего 9,4 Т 1:.Полимериэацию этйлена проводят,как в примере 1, в присутствии 0,16 гописанного каталитического соединения, получено 296 г полиэтилена,что соответствует выходу 197 ООО г/гТ 1 . Индекс расплава Е полиМера -6,8 г/10 мин, а отношение индексарасплава М к индексу расплава Е -9., 5.П р и м е р 16. В колбу емкостью 250 мл помещают 0,925 г (0,038 моля) магниевых стружек, 6,7 г абсолютированного этилового спирта и .25 г (0,0725 моля) Т 3 (О-п-С 4 Н 9)4,температуру постепенно повышают до 15130 ОС и поддерживают на этом уровне в течение 2 ч, затем непрореагировавший этанол отгоняют. После охлаждения до 50 С к пулученному раствору добавляют 50 см п-гексана, затем 43 см З (0,375 моля) 51 С 1, и 27 см.ПМГС в течение 4 ч вводят в этотразбавленный раствор, поддерживаемыйпри 50 С. После окончания введелниявсех реагирующих веществ всю смесьнагревают при температуре кипениягексана 1 ч. После охлаждения докомнатной температуры образовавшийсяосадок каталитического соединенияпромывают гексаном до отрицательнойреакции на С 1 -ионы. После высушивания было получено 9,4 г каталитического соединения, содержащего 6,3Полимеризацию этилена проводяткак в примере 1, в присутствии0,0144 г описанного каталитическогосоединения, получают 411 г полиэтилена, что соответствует выходу466 000 г/г Т 1. Индекс расплава Еполимера - 3,5 г/10 мин, а отношение индекса расплава М к индексурасплава Е - 8,7,.П р и м е р 17, Реакцию между2,4 г (0,0167 моля) обезвоженногоацетата магния и 17 г (0,05 моля) 45Т 3 (О"п-С 4 Н 9)4, проводят при 1355 С втечение 3 ч. Происходит частичноерастворение реагентов, реакционнуюсмесь разбавляют 35 см и-гексанаи по каплям добавляют. к ней 31 смЪ(0,31 моля) 51 НС 1 при 50 СПолученный осадок промывают и высушивают, как показано в предшествующихпримерах, получено 1;8 г каталитического соединения, содержащего3,3 Т 1. Полимеризацию этилена проводят,как в примере 1, но используют0,0123,г описанного каталитическогосоединения. Получено 160 г полиэтилена, что соответствует, выходу395 000 г/г Т 1, Индекс расплава Еполимера составляет 3,2 г/10 мин,а отношение индекса расплава М киндексу расплава Е - 8,4,П р и м е р 18, Повторяют после довательность операций примера б с той только разницей, что- используют 2,0 г (0,016 моля) МдСу 1,2 НО и 17 г (0,05 моля) Т 3(О-п-С,Н)4 . Последующую реакцию с 5 НС. проводят при 50 фС в присутствии Ь 1 смЪ (0,31 моля) 5 НС 1, получают 2,8 г металитического соединения, содержащего 10,9 Т 1.Индекс расплава Е полимера состав. ляет 3,8 г/10 мнн а отношение индекса расплава М к иидексу расплава Е,0.П р и м е р 19. 17 г (0,05 моля) Т 1(О-п-СдН,)4 помещают в колбу емкостью 250 сми разбавляют 17 см диэтилового эфира; в этот раствор поццерживаемый при ООС, Но каплям в течение 1 ч вводят 17 см эфир 3 ного раствора 0,05 молей СМ 9 С Н, После введения реагента температуру смеси постепенно повышают до 50 фС, одновременно отогнав диэтиловый эфир. Твердый остаток суспендируют в 100 см и-гексана и добавляют при 50 С в течение 1 ч 26 см(0,266 моля) ВС 4.затем реакционную смесь нагревают прн температуре кипения и-гексана еще 1 ч, Полученный твер- дый продукт промывают и-гексаном и ,высушивают, как описано в предшествующих примерах, получают 10,7 г красновато-коричневого порошка, содержащего 6,95 Т, Полимеризацию этилена проводят, как описано в примере 1, но используют 0,0122 г каталитического порошка, полученного в соответствии с приведенной методикой. Получено 318 г полиэтилена, что соответствует выходу 375 000 г/г Т. Индекс расплава Е полимера составляет 6,6 г/10 мин, а отношение индекса расплава М к индексу расплава Е - 8,8.П р и м е р 20, 35 г (0,1 моля) Т (О-п-С 4 Н 9 разбавляют 35 смтолуола в колбе емкостью 500 смЗ и к этому раствору при комнатной температуре в течение 1 ч добавляют бб смтолуольного раствора, содержащего продукт, полученный при взаимодействии 0,75 молей СН 9 МдС и 0,75 молей (в расчете на кремний) ПМГС при 70 С в среде тетрагидрофурана, после удаления тетрагидрофурана выпариванием и использования вместо него толуола.После добавки укаэанного толуольного раствора полученный красновато- коричневый раствор нагревают при 70 фС э течение 2 ч, после охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры в нее вводят 33,3 смЗ(0,31 моля) 51 С, за 30 мин. Затем получен. ную суспензию нагревают в течение 1 ч при температуре кипения 5 С 4, Полученный остаток промываютп-гек-саном и высушивают, как и каталити812185 12. Формула изобретения Составитель В. ТепляковаТехред М.Коштура КорректорН. Григорук Редактор Е . Корина Заказ 517/4 Тираж .530ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ческие соединения предшествующих примеровПолучают 13,5 г каталитического соединения, содержащего 4,1 Ъ Т 1,Полимеризацию этилена проводят,.как в примере 1, с,той разницей, чтоиспользуют 0,005 г описанного каталитического соединения, получают 270 гполиэтилена, что соответствует выходу 1 310 000 г/г Т, Индекс расплаваЕ полимера составляет 7,5 г/10 мин,а отношение индекса расплава Н,к индексу расплава Е - 9,1.П р и м е р 21. Реакцию между 4 г"п-С 4.Н 9)4 и 15 г (0,1 мОлЯ) этил-.бензоата проводят при перемешиванииуказанных реагентов при 140 С,в течение 2 ч,После охлаждения реакционной смеси до 50 С к ней добавляют 70 смп-гексана, а, затем в течение 2 чпри той же температуре вводят последовательно 40 см ПМГС и 51,7 смЭ(0,45 моля),По окончании этого процесса реакционную смесь нагревают вновь притемпературе кипения 5 С 14 в течение1 ч, Образуется осадок, который промывают и-гексаном и сушат, как описано в предшествующих примерах, получают 7,7 г каталитического соединения, содержащего 3,6 Т,30Полимеризацию этилена проводят,как описано в примере 1, но используют 0,016 г описанного каталитического соединения. Получено 95 г полиэтилена, что соответствует выходу165 000 г/г Т, Индекс расплава Еполимера составляет 2 г/10 мин, а отношение индекса расплава Н к индексу расплава Е - 9,1.П р и м е р 22, 70 смз суспензии (0,125 моля) п.-С 4 Н 9 МдС 1 в.смеси 40(0,06 моля) дифенилсиландиола в 25 смтолуола. 40,см полученной суспензии смешивают с 80 см 5 толуола.и43 см 3 (0,126 моля) Т (О-п-С+Н 9).,Смесь нагревают до 50 С и в течение2 ч добавляют к ней одновременно25 см 3 ПМГС и 36. см(0,3 моля) 5 С 14,в конце суспензию нагревают при.70 С в течение 1 ч. Полученный остаток промывают и-гексаном и высушивают, как описано в предшествующих55 примерах. Получают 17,1 г каталитического соединения, содержащего 10,8 Т.Полимеризацию этилена проводят, как описано в примере 1, с той разницей, что используют 0,008 г описанного каталитического соединения, Получено 144 г полиэтилена, что соответствует выходу 167 000 г/г Т 1.Индекс расплава Е полимера составляет 4,9 г/10 мин, а отношение индекса расплава Н к индексу расплава Е 9,2. Способ получения полиэтилена полимеризацией этилена в среде инертного угльводородного растворителяпри 50-150 С и давлении 1-50 атм вприсутствии катализатора, состоящего из триизобутилалюминия и компонента, включающего продукт взаимодейст.вия титана с соединением магния, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью получения полиэтилена с узкиммолекулярно-массовым распределением,способного перерабатываться методом .литья под давлением, используют катализатор, содержащий в качестве компонента продукт, полученный при температуре 45-98 С при взаимодействиисоединения магния (1), выбранного изгруппы, включающей безводныйМдС 1,МдС 12, 5 С Н ОН, Мд (0 НЦ, (СН СОО)Мд эМдс 12 Н 20, СайМдс 1,продукт .Взаимодействия полиметилгидросилоксана с МдО, продукт взаимодействияСН 9 МдС с дифенилсиландиолом, соединения титана (11) общей формулы1(0-п=й)пС 1 , где В = С,-. С 9,а = 4, и = О. или и = 1, а = 3, исоединения кремния (111), выбранногоиз группы, включающей соединенияформулы (СН)- 51 - С 11,- Н, гдев = 1-2, и = -3, прив+и = 3, смеси 51 С 1, с полиметилгидросилоксаном,5 С 14СН 5 МЯС 1 э 5 С 4 1 5 ф (ОСуф Н,5 НС 9 с полиметилгидросилоксаном,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Ч. Томас, Промышленные катали.тические процессы и эффективные катализаторы, ".Мир", 1973, с. 116-119.2. Патент США Р Зб 42746,кл. 260-88.2, опублик. 1972 (прототип).Ф