Способстабилизации полимеров и сополимеров винилхлорида

ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(33) Франция Гос енный комитетССР Ъ1(45) Дата опубликовант описания 09.01.7(Лаос) 1 ари-Мадлен Ш Сул 71) Заявител остранная фирм Лябаз С, А,(Франция)БИЛИЗАЦИИ ПОЛИМЕ ЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА 4) СПОСОБ И СОПОЛ 2 Цель превышение эффзации. обу с сопо спос его би- меПоставлен в качестве вводят 0,1 - 1 динения форм ь достигается тем, что диого 2-фенилиндола от веса полимера соеная целпооизввес ооулы пс- пллся би- сичаторов,поливи оказБлижа ляется сп рида и е вес. 7 о пр мулы шим техническим решением яв соб стабилизации поливинилхло о сополимеров ,введением 0,0 изводного 2-фенилинлола фор де К, и К содержащий 8 - 16 углерода, циклоалкил,атомовалкил;0 или чО или ч 1 до 5;1 до 412,исло исло едостатком известнедостаточный ст го способа являетилизирующий эф-зо с кт,Изобретение относится к лизации поливинилхлорида и ро,в,Среди органических стабилиз пользуемых для стабилизации хлорида осо)бенно интересным2-фенилиндол. Он обладает хоро лизирующим действием и мал ностью 11, оженного изобретения - потивности процесса стабилигле К, и К, олинаковые пли разные и каждый представляет собой алкильный радикал, линейный или разветвленный, содержащий- 12 атомов углерода, циклогексильный раликал, алкилокспльный радикал линейный плз 1 разветвленныи, солержащий 1 - 12 атомов углерода, бензнлоксильный радикал, гилроксильный радикал, или К, и К вместе представляют собой алкилендиоксильньй радикал, содержащий 1 - 3 атомауглеола,Кз - водород, метил или метоксильньп". радикал в случае, когда олин из К, и Й, нс означает алкильный радикал,Соединения согласно изобретению оказались хорошими стабилизаторами полимеров и сополимеров впнилхлорпла, напримерполивинилхлорнда, поливинилхлорида поливинилацетата, ,поливинилхлоридаполпвинилпденхлорида, В частности, они представляют интерес для стабилизации полимеров и сополимеров, предназначенных для обработки формованием - экструзией, экструзией - выдуванием и каландрированием, а также для изготовления упаковок в пищевой промышленности, таких как бутыли для кондиционированпя вина, масла, уксуса и мпнеральной воды.К соединениям, используемым в описываемом способе, относятся;2,4 - диокси - 2 - фенилиндол (соединение 1);3-метокси-осси-фенилиндол (2);3,5-диметокси-фенилиндол (3);2-окси-метокси-фенилиндол (4);2-окси-метил-фенилиндол (5);2-метил-окси-фенилиндол (6);2-метил-окси-фенилиндол (6);2-метокси-метил-фенилиндол (7);3-метил-метокси-фенилиндол (8);2,4-демитокси-,2-,фенилиндол (9); 252-метил-метоиси-фенилиндол (10);2-метоксиметил-фенилиндол (11);3-метил-окси-фенилиндол (12);3-окси-метокси-фенилиндол (13);3-додецил-,метокси-фенилиндол (14); ЗО3-изопропил- метокси - 2 - фенилиндол (15);3-циклогексил-метокси - 2 - фенилиндол (16);3,5 - диметил-метокси - 2 - фенилиндол (17);3,5 - диметил-этокси - 2 - фенилиндол (18);3-додецил-окси-фенилиндол (19);3-изопропил-окси-фенилиндол (20); 403 - циклогексил-окси - 2 - фенилиндол (21);3,5-диметил-осси-:фенилиндол (22);3-метокси-этокси-фенилиндол (23);3 - метокси.додецилокси-фенилин - 45дол (24);3 - метокси-бутилокси - 2 - фенилиндол (25);3-метокси - 4 - прапилокси-фвнолиндол (26); 503 - метокси-,изапрапилокои - 2-фенилиндол (27);3,4-диэтокси-фенилиндол (28);3-бензилокси-метокси - 2 - феиилиндол (29); 553-метил-додсцилокси - 2 - фенилиндол (30);3-метожси-бензилокси - 2 - фенилинцол (31);3-метилбензилокси-фенилиндол (32); бо3,4-,метилендиокси-фенилиндол (33);3,4-этилендиокси-фенилиндол (34);3-метил-этокси-,2-фенилиндол (35);3,4-диметокси-фенилиндол (36);3,4,5-триметокси-фенилиндол (37); 55Композиция 1 Компоненты Вес, ч. Поливинилхлоридная смолаАнтиударная смолаЭпоксидированное соевоемасло12-оксистеарат кальция51. 2016Стабилизатор 100 9Композиция 2 Компоненты Вес, ч. Поливинидхлоридная смола Антиударная смолаЭлоксидированное соевоемаслоАгент образования,внутрикомплеисного элементоорганического высокомолекулярното соединения 1832 10%-ный раствор 2-этилтексаноата калияЧистый стеариловый спирт 12-триоксистеар ат глицерина Тримонтанат глицерина Монтанат кальцияЯ. 2016Стабилизатор 100 90,25 0,025 0,5 0,5 0,2 0,1 0,1 0,3 Композиция 3 Компоненты Вес. ч,Поливинилхлоридная смола 100 Антиударная смола 12 Эпоксидираванное соевоемасло 3 Агент образавания внутрикомплексного элементоорганического высокомолекуляряого соединения 1832 0,25 10/, -ный раствор 2-этилгексаноата калия 0,025 Стеарат кальция-цинка 0,2 Стеарат кальция 0,2 12-триоксистеарат глицерина 1 Тримонтанат глицерина 0,3 Акрилавая смола 0,5 Стабилизатор 0,3 Композиция 4Компоненты Вес, ч, Поливинилхлоридная смола 90 2-окси-метил-фенилиндол (38);3,4-,диокси-фенилиндол (39).Соединения, вводят в поливинилхлорид и определяют статическую термостойкость и динамическую термостойкость.Эти исследования,проводят на пяти следующих композициях виниловых полимеро,в.63588 Фосфит дифенилдецила 67 1 Оо/о-ный окгоат цинкаи диизобутилфталат 33Исследование статической термостойкости. Методом каландрирования в валковом,нагревательном смесителе, пюддерживаемом при температуре 160 С, из комлозиц:Й получают листы.Затем листы подвергают выдержке в 10 сушильной камере при 180 - 215 С, до начала обгливания. 10 7 20,5 0,6 т 0,5 0,2 Дчя этой обработки используют сушильную камеру с галтовочным барабаном, вентилируемую и с термостатом,В примерах сравнивают измснение листа, содержащего испытьгваемый стабилизатор, с диалазоном разрушения .чиста, полученного при тех же условиях, но содержащего 2-фенилиндол в качестве стабилизатора.Это сравнение может, производиться двумя методами.1, Окрашиванпя исследуемых образцов,25 взятых,в сушильной камере за равномерныепромежутки времени, сравниваются со шкалой стандартного цвета Гарднера и выражают в зависимости от эталонных показателей шкалы Гарднера.Измерения осуществляют в компараторе со шкалой цвета Гарднера, содержащем18 фильтров из цветного стекла и позволяющем наблюдать благодаря прозрачностиодновременно и в ограниченном поле зре 35 ния образец исследуемого продукта и эталонные фильтры.Получены следующие результаты.Опыт 1, Для этого опыта используют состав композиции 2.40 Толщина контрольного образца за О мин0,9 мм.Толщина исследуемого образца за 0 мин1 мм.Температура опыта 210 С. Результаты45 даны,в табл. 1. 0,5 0,2 0,2 0,1 0,3 Композиция 5 Вес. ч. Компоненты 100 12В вышеуказанных композициях следующие составные части представляют: Я. 2016 - раствор 2-этилгексаноата цинка в смеси ароматических углеводородов, кипящей при температуре 158 в 1 С,Агент образования ,внутрикомплексного элементоорганического высокомолекулярного соединения 1832 содержит, вес. ч.: Таблица 1 В 1 е".,:. лнн г 1 12 3 4 7 Стабилизаторы 9181 1 2 3 4 2 ( 3 4 2-Фенил:ндол Соелинение 2 9 13б 911 Соединение 2 имеет стабилизирующее свойство значительно выше стабилизирующего свойства 2-фенилиндола, так как контрольный образец прокаливается затем 21 мин, тогда как,исследуемый образец 50 имеет только окрашивание с 11 Гарднера после такого же промежутка времени. Сополимер винилхлорвдавинилиденхлорида Антиударная смола Акриловая смолаЭлоксидированное соевоемасло2-фенил-З-фенил,2-эпоксипропанОргачический стабилизатор,содержащий четырехваленное оловоСтеарат кальцияГидрированное рапсовоемаслоДиоксистеарат метила Микронизованная двуокиськреми,ияПротивостарительСтабилизатор Поливинилхлоридная смола Антиударная смола Эпоксидированное соевоемасло12-триоксистеарат глицеринаТримонтанат глицерина Акриловая смола.Стабилизатор Опыт 2. Используют состав композиции 1 в качестве стабилизатора 3-метокси-окси-фен или идол.Толщина контрольного образца за 0 мин 0,8 мм.Толщина исследуемого образца за 0 хин 0,9 мм.15 10 Эталонсный диаспазон обр,азован при по мощами образцов полизинилхлорида, обрабагываемых термическим путем, цвет которых определялся раз навсегда в единицах Гарднера, по предыдущему методу. Таблица 4 Время, лсин Стабилизаторы со 60 55 50 20 30 40 2 3 31,5 2 2,5)4 3,5 2-ФенилиндолСоединение 2 3 4 1 1 15 Результаты даны в табл. 5. Таблица 5 Время, гмин о Стабилизаторы 10 20 30 20 2.фенилиндолСоединение 2 2 25 Опыт 3. Используют состав композиции 1 в качестве стасбилизатора 3-метокси- бензилокси-фенилиндол,Толщина кантрольного образца за 0 мин 0,9 мм. 11. Применяют также упрощенный метод, более быстрый, чем предыдущий, но дающий приемлемые результаты. Днаназоны стойкости также отличаются своим цветам от шкалы Гарднера и, следовательно, трудно оценить интенсивность окраски. Однако мажино констатировать, что в этом случае соединение 2 является стабилизатором, превосходящим 2-фенилиндол. Опыт 2. Используют состав композиции, 4, в качестве ста,билсизатора 3-метокои- окси-фенилсиндол, Температура опыта 185 С. Опыт 3. Используют состав композиции1, стабилизатор 3,5-диметохси-фенилинТолщина, исследуемого образца за О мин0,9 мм,Температура опыта 185 С,Результаты даны,в табл. 3. Получают подшкалу Гарднера для листов полиаинилхлорида, непосредственно сравниваемую с испытываемыми образцами, без использования калориметра. Опыт 1. Стабилизатор 3-метокси-ок си-фенилиндол использовался состав ком. позиции 3, Температура опыта 210 С. Результаты даны в табл. 4. дол, Температура опыта 210 С. Результатыданы в табл, 6."1 ерез 15 лин контрольный образец имеет обожженные кромки в противоположность испытываемому образцу.Опыт 4. Используют состав композиции Результаты, приведенные в табл. 8, по 14 2-Фенилиндо 15 2-Феиил индо 16 2-Фенилиндол 17 2-Фенилнндол 18 2-фенилиндол 19 20 2-Фенилнидол 23 2-фенилиндол 24 29 2-Феиилиндол 25 28 2-Фенилиндол 26 27 2-Фенилнндол ЗО 32 2-Фенилиндол 2 35 2-Фенилиндол ЗЗ 34 2-Фенилиндол Зб 2. Ф е н ил и идол 37 2- Фе 1 ил индолДля это и 676. Их в рого имеют и подвергаю чего цикла Спу,стя 19 л ся в против Ист ниман1. Ми струкцня да. Млз2. Пат 4= 00 (С 8 Заказ 963/1509 Изд. ЛЪ 344 Тираж 59 П одписиое т ип. Харьк. фил. пред, П Исследование динамической термостойкости. Динамическую термостойкость иссле. дуют для 3-метокси-окси-фенилиндола (соединение 2) по сравнению с 2-фенилиндолом. Для ясности результатов пронумеровали следующим образом различные композиции составов, подвергаемых испытаниям: 1609 - состав композиции 3 с 2-фенилиндолом в качестве стабилизатора;676 - состав композиции 3 с соединением 102 в качестве стабилизатора;633 - состав композиции 5 с 2-фенилиндолом в качестве стабилизатора;674 - состав композиции 5 с соединением2 в качестве стабилизатора. 15Опыты осуществляют,в пластографе, работающем при температуре 190 С со скоростью вращения 60 об/лин и с загрузкой 30 г гелесбразующего вещества.Были нанесены две кривые.20Кривая разложения, дающая величину крутящего момента в м/кг в зависимости от времени; на основе этой кривой получают минимальные крутящий момент и время разложения. 25Красивая, дающая время саморазогревания в зависимости от температуры, это время саморазогревания характеризуется моментом, когда температура вещества превышает температуру термостатированного про странства 190 С.Результаты, полученные на основе двух кривых, сгруппированы в табл. 9,Исследование склеивания,стабили ного вещества. Опыты проводятся в вом смесителе, уже использованном следования статической термостойко го опыта берут соединен водят в смеситель, вальць постояиную температуру т попеременно действию и цикла покоя в течение ин соединение 676 не скл оположность соединению Исследование стойкости к экструзии стаб:1 лизованного вещества, Зкструзи 1 о осуществляют на экструзионной машине, снабженной шнеком диаметром 45 .ц.ц. Используют соединения 609 и 676. Установлено, что соединение 676 подвергается полной экструзии, чего нет в случае соедннс 1 гия 609.Исследование стойкости к раздуву стабилизовапного вещества, Опыты с раздувом осуществлялись на изложнице в форме бутыли с соединениями 633, 674, 609, 676.Собл 1 одаемые условия работы позволили установить, что бутыли, полученные с соединением 633, имеют желтый цвет, довольно ровный, Налротив, с соединением 674 получают бутыли, цвет которых значительно меньше выдержан.Бутыли, полученные с соединением 676, также очень прозрачные, значительно более прозрачные и менее желтые, чем бутыли, полученные с соединением 609. Формула изобретения Способ стабилизации полимеров и сополнмеров винилхлорида введением производного 2-фенилиндола, о тл и-ч а ю щи й с я тем, что, с целью повышения эффективности процесса стабилизации, в качестве производного 2-фенилиндола ьводят 0,1 - 1 вес. % от веса поливинилхлорида соединения фор- мулы Нгде К 1 и К 2 идентичные,или разные и каждый представляет собой алкильный радикал, линейный или развет 1 вленный, содержащий 1 - 12 атомов углерода, циклсгексильный радикал, алкилоксильный радикал линейный или разветвленный, содержащий 1 - 12 атомов углерода, бензилоксильный радикал, гидроксильный радикал, или К, или К, вместе представляют собой алкилендиоксильный радикал, содержащий 1 - 3 атома углерода;Ггз - водород, метил или метоксильный ргоикал в случае, когда один из заместителей Й, и К, не означает алкильный радикал. 1 пкн информации, принятыепр э спертизе скер К. С., Федосеева Г. Т и стабилизация поливинилх д, Химия, 1972, с. 276, нт Франции2198939, кл. С 7 д 2700), опублнк. 10.05.74