4-(2, 4-диметокси-1, 3, 5-триазинил-6-окси)-фенилкарбоксилат кобальта в качестве полупродукта в синтезе отвердителя эпоксидиановой смолы

(54) 4 НИЛ- В КАЧЕ ОТВЕРД (57) 4 нил-бта фор О СССР1976.СР тве голупродукт теля эпоксидиан ка интезе смолы,ерди 4,6 мянскии и др. аллов,.- т, 8,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ПИСАНИЕ Н АВТОРСКОМУ(71) Институт органической химииАН Армянской ССР(56) Авторское свидетельствоУ 531806 ф кл. С 07 Р 251/32 юАвторское свидетельство СС. кл. С 07 Р 251/34, 1983.Неорганические синтезы. Под редИ.Л,Воробьевой, М., 1952, т,3,с. 184.Погосян Г.М., Асатурян И.А.,Заплишный В.Н. Синтез 2-метокси-бис-(п-карбоксифенокси)-8-триазини полимеры на его основе. - Архимический журнал, 1976, т. 29. Ус. 599.Ерицян М.Л., Сафарян Э,П,Изоциануратные комплексы метКоординационная химия, 1982,В 10, с. 1383.(1)2 полупродукта в синтезе отвердителя эпоксидиановой смолы - бис 4-(2,4- -диметокси,3,5-триазинил-б-окси )- фенилкарбоксилатгексамина кобальта формулы сна к а яОа -с-о(2) СО Целью изобретения является получение органической соли металла,на основании которой может быть получен отвердитель эпоксидиановой смолы, повышающий термостойкость смолы и прочность клеевого шва при 20 САммиачный комплекс формулы (11) получают, исходя из соединения формулы 1 в одну стадию с выходом 93,53.П р и м е р 1. Бис 4-(2,4-диметокси, 3,5-трианизил-б-окси )фенилкарб оксилат)гексамин кобальта (11). Смесь 3,05 г (0,05 моль) 4-(2,4- -диметокси,3,5-триаэинил-окси)- фенилкарбоксилата кобальта (1) и 404,8 (0,07 моль) 253-ного водногораствора аммиака перемешивают при20 С в течение 15 мин до полной гомогенизации. Затем реакционную смесь упаривают на водяной бане, а остаток 45овысушивают при 50 С до постоянноймассы, Получают 3,32 г (93,57) продукта в виде мелкокристаллического порошка фиолетового цвета с т.пл.140-143 С (с разложением). 50Найдено, Е: С 40,49; Н 5,23;Б 23,61; Со 8,31.СгН у 11 1201 о СоВычислено, Жр С 40)36; Н 5,36 р Б 23,55. 55ИК-спектр, 1, см: 3300 ср. (ИН) 1600-1560 уш.с, 1500 с (СОО ,С=С СБ=сопр.); 1210, 1165, 1130, 1110 с,ср. (СОС); 820 сл, (1,4 ди-замещ бзл.).Соединение (11) испытано в качестве отвердителя эпоксидиановой смолы.Готовят три композиции.Состав 1 содержит, мас.7: эпоксидиановая смола 90; соединение 11 10, состав 2 - эпоксидиановая смола 92,5; соединение 11 7,5, состав 3 - эпоксидиановая смола 95; соединение 11 5.Композиции готовят путем механического перемешивания навесок эпоксидиановой смолы и соединения (11) при 20 С в течение 10 мин, и отверждают при 150-160 С в течение 2-2,5 ч,после чего определяют глубину отверждения (методом исчерпывающей экстракции в ацетоне) и температуры начала разложения (методом ДТГА ).Исходную композицию наносят тонким слоем на предварительно эашкуренные и обезжиренные пластины ст.3, соединяют последние внахлест, выдерживают их в термостате 2,0-2,5 ч при 150 о160 С и испытывают прочность клеевого шва на сдвиг.Результаты испытаний композициипредставлены в таблице.П р и м е р 2. 2,4-Диметокси,3,5-триазинил-б-оксибензойная кис-лота,К раствору 17,55 г (0,1 моль2-хлор,6-диметокси,3,5-триазинав 100 мл ацетона при перемешиваниии 20 С в течение 1 ч прикалываютраствор 13,8 г (0,1 моль ) оксибензойной кислоты и 8 г (0,2 моль ) едкогонатра в 75 мл воды при мольном соотношении 1:1;2 соответственно, Затемв течение 1,5 ч поднимают температуору реакционной смеси до 70 С, приэтом большая часть ацетона отгоняется. Реакционную смесь охлаждают до20 С и при интенсивном перемешиванииприкапывают к 50 мл 107.-ного раствора соляной кислоты в течение 10 мин,Выпавшие хлопья фильтруют, четырераза промывают воДой по 100 мл и высушивают при 100 С до постоянноймассы, Получают 22,7 г (827.) продукта, т,пл. 215-217 С (из метанола).Найдено, 7.: С 51,61; Н 3,85;И 15,01,С,Н И,ОБ. Вычислено, Е: С 51,94; Н 4,00; 15,16.1174 Темпера- КолиОтвердитель Прочностьпри ГлубинаотвержТемпеВремяотвержратура начала турасмолы пр чество дения тв разлое,несении дите ден жения на возо духе,отвердителя, С в см ле,мас,Еедактор О.Юрковецк аказ 5136/25 Тираж 384 ВНИИПИ Государственного по делам изобретений 13035, Москва, Ж, Ра(ОНкисл.), 690 СО , 1590, 1565,1510 (С=С и С=сопр,), 1220. 1165,1130 (СОС), 815 (п-полож,),П р и м е р 3, Композицию готовят аналогично примеру 2, из тех жеколичеств исходных соединений с .тойлишь разницей, что прибавление воднощелочного раствора ь -оксибензойнойкислоты проводят при 25 С в течение О0,5 ч с последующим подъемом темпераотуры реакционной смеси до 80 С, получают 23,5 г (853) 2,4-диметокси,.3,5-триазинил-б-оксибензойной кислоты, т.пл. 215-217 С (из метанола). 5П р и м е р 4, 4-(2,4-диметокси,3,5-триазинил-б-окси)-фенилкарбоксилат кобальта (1),Смесь 13,58 г (0,05 моль) 2,4-диметокси,3,5-триазинил-б-оксибензойной кислоты, 2 г (0,05 моль) едкого натра в 30 мл воды нагреваютпри 50 С в течение 5-10 мин до полного растворения и охлаждают до 20 С.Затем к реакционной смеси при перемешивании прибавляют 7,03 г (0,025 моль)кристаллогидрата сульфата кобальтаСоБОч 7 НО) в 10 мл воды, Выпавшиехлопья отфильтровывают, промывают2 раза по 10 мл холодной воды и высу- ЗОшивают до постоянной массы. Получают 431 49,7 г (60 Х) соединения (1), т,пл.236-38 С (плавится с разложением).Найдено, Х: С 47,28; Н 3,13; Б 13,61; Со 9,71.С Н 0 БОн СоВычислено, 3: С 47,14; Н 3,29;Б 13,74; Со 9,63.ИК-спектр, 1, см-": 1600-1580,565, 1515 (СОО , С=С, С=Исопр,),1265,. 220, 1170, 1125, 1100 (СОС),820 ( ь -полож. ) .П р и м е р 6, Композицию готовятаналогично примеру 4, из тех же количеств исходных соединений, с той лишь разницей, что после прибавления раствора едкого натра смесь нагревают 30 мин при 40 С, а после прибавления кристаллогидрата сульфата кобальта реакционную смесь выдерживают 12 ч при 20 С, получают 10,9(767) соли бис,4-диметокси- ( и -карбоксилатофенокси ) симмтриазина 3, т.пл, 236-238 С (с разложением , фТаким образом, из доступных исходных реагентов простым методом свысокими выходами может быть получен4-(2,4-диметокси,3,5-триазинилокси)-фенилкарбоксилат кобальта -полупродукт в синтезе новых отвердителей эпоксидиановых смол. орсаковаИ.Асталш Корректор Е,Рош