Фунгицидное средство

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК ОПИСА ПАТЕНТ. Ебсиметилтоксиме 1-С-алкотил, метоксиметил, -метил риоритет по2.77 при Б. иэ ил, этоксимет ОСУДАРСТВЕККЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(33) СН (46) 07.07.86. Бюл, В 25 (71) Циба-.Гейги АГ (СН) (72) Вальтер Кунц (СН), Вольфганг Э хардт (РЕ) и Адольф врубеле (РЕ) (53) 632.952(088.8) (56) Патент Франции У 1312461, кл. А 01 И, опублик, 1962.Патент США У 3933860, кл. 260-343,5, опублик, 1976. (54)(57) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО в форме смачивающегося порошка, включающее действующее начало на основе производного 3-(М-ацил-М-ариламино) . -бутиролактона и вспомогательные компоненты, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью усиления фунгицидного действия, оно содержит в качестве производного 3-(М-ацил-И-ариламино)бутиролактона соединение общей(1-этокси)-этоксиметил, тетрагидропиранил-оксиметил, а в качестве вспомогательных компонентов - поверхностно-активное вещество, выбранное из группы смесь 5 ч. дибутилнафтилсульфоната натрия и 3 ч. конденсата нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты и формальдегида в соотношении 3:2: 1, смесь 5 ч натриевой соли лиг-. нинсульфокислоты и 1 ч натриевой соли дибутилнафталинсульфокислоты, смесь 4,5 ч лингинсульфоната кальция, 1,9 ч. смеси мела Шампань и оксиэтилцеллюлозы в соотношении 1:1 и 1,5 ч. 1 цибутилнафталиносульфоната натрия, смесь 2,5 ч. изооктилфеноксиполиокси- вФ этиленэтанола и 1,7 ч смеси мела Шампань и оксиэтилцеллюлозы в соотношении 1: 1, смесь 3 ч. смеси натриевых солей сульфатов насыщенных жирных спиртов и 5 ч.конденсата нафта- Я линсульфокислота-формальдегид, и наполнитель, выбранный из группы каолин, кремневая кислота, смесь 10 ч. каолина и 12 ч. мела Шапмань, смесьо 19,5 ч. кремниевой кислоты, 19,5 ч. мела Шампань, 28,1 ч. каолина или смесь 8,3 ч. алюмосиликата натрия, 16,5 ч. инфузорной земли, 46 ч. каолина, при следующем соотношении компонентов, мас,ч.: Указанное действующее начало . -70 Указанное поверхностно-активное (у 4 вещество 4,2-8,0 Указанный на олнитель 22-82.этил, бром, Кз - водород, метил,хлор, К, К - водород, метил, Кметилтиометил, С,-С- алкоксиметил,С,-С- алкоксиэтил; 124360701.02.78 при К - метоксиэтоксиметил, этоксиметоксиметил, (1-этокси)-этоксиметил, тетрагидропиранил- -2-оксиметил, Изобретение относится к химическим средствам защиты растений, аименно к фунгицидному средству наоснове производного 3-(М-ацил-И-ариламино)бутиролактона,Целью изобретения является усиление фунгицидного действия .П р и м е р 1. Получение 3-И-(метоксиацетил)-М-(2,6-диметилфе.нил) аминотетрагидро-фуранона (соединение 2).А. 121 г 2,б-диметиламина. и 106 гкарбоната натрия в 750 мл диметилформамида медленно смешивают со 165 г2-бром-бутиролактона и затем переомешивают в течение 30 ч при 100 С.После охлаждения в вакууме отгоняютизбыточный анилин и растворитель,остаток смешивают с водой и триждыэкстрагируют с метиленхлоридом. Экстракты промывают водой, сушат надсульфатом натрия и освобождают отрастворителя, Остаток после перекристаллизации из смеси петролейныйэфир/диэтиловый эфир (1: 10) плавитсяпри 79-83 С.Б. 20,5 полученного согласно Апромежуточного продукта в 80 мл абсолютированного толуола при перемешивании смешивают с 11,9 г метоксиацетилхлорида в 20 мл толуола, причем температуру повышают от 25 до 35 О. Поспеб-часового кипячения с обратнымхоло(дильником, после добавления активированного угля фильтруют, упариваюти перекристаллизовывают из смесиуксусный эфир/петролейный эфир, т,пл.124-127 С,П р и м е р 2, Получение Н(соединение 9).А. 0,5 г натрия растворяют в 10 млабсолютированного метанола. К этомуо.при перемешивании и при 20-25 С прикапывают раствор 21,4 г 3-(Я-(а.цетоксиацетил)-М-(2,3,б-триметилфенил)-аминстетрагидро-фуранона в 60 млабсолк(тированного метанола. Затемсмесь перемешивают дальше в течение 5 ночи при комнатной температуре, упаривают на ротационном испарителе исмешивают с 500 мл ледяной воды,затем суспензию с помощью 1%-нойсоляной кислоты при охлаждении льдомдоводят до рН 2, отжимают на нутче,промывают водой до нейтрального состояния. Полученный в виде диастереомерной смеси 3-И-(гидроксиацетил)- -М-(23,б-триметилфенил) -аминотетрагидрофуранонпосле перекристаллизации из изопропанола имеет точкуплавленияБ, В атмосфере азота 1,3 г гидриданатрия (как 55 -ная масляная дисперсия) суспендируют в 50 мл абсолютированного тетрагидрофурана. К нейпри 0-10 С прикапывают 13,8 г полученного по А промежуточного продукта,растворенного в 50 мл абсолютированного тетрагидрофурана, По окончанииообразования водорода (3 ч) при 0 Сприкалывают раствор 4,7 г хлорметилэтилового эфира в 10 мл тетрагидрофурана и смесь перемешивают при комф натной температуре в течение 20 ч.Затем осторожно смешивают с водой ичетырежды экстрагируют водой. Экстракты промывают водой и сушат над сульфатом натрия. При упаривании остается 35 смола, которая с целью удаления парафинового масла четырежды настаиваетсяс небольшим количеством петролейногоэфира. Данные элементного анализаследующие:40 На.йдено, %: С 64, 1; Н 7,7; И 4,0Вычислено,.; С 64,4; Н 7,5;И 4,2.Анапогично получают соединения,приведенные в табл. 1.45 Указанные соединения применяют вформе смачивающегося порошка. Составы, конденсата нафталинсульфокислоты, 5фенолсульфокислоты и формальдегида всоотношении 3:2:1, 10 ч. каолина,12 ч. мела Шампань.б. 40 ч. действующего начала,5 ч. натриевой соли лигнинсульфокислоты, 1 ч. натриевой соли дибутилнафталинсульфокислоты, 54 ч. кремневой кислоты.в. 25 ч. действующего начала;.4,5 ч. лигнинсульфоната кальция; 151,9 ч. смеси мела Шампань и оксиэтилцеллюлоэы в соотношении 1:1;1,5 ч. дибутилнафталинсульфонатанатрия; 19,5 ч. кремневой кислоты;19,5 ч. мела Шампань; 28,1 ч. каолина,г. 25 ч. действующего начала;2,5 ч. изооктилфеноксиполиоксиэтиленэтанола; 1,7 ч. смесимела. Шампань иоксиэтилцеллюлозы в соотношении 1:1; 258,3 ч. алюмосиликата натрия; 16,5 ч.инфузорной земли, 46 ч, каолина,д. 10 ч. действующего начала,3 ч. смеси натриевых солей сульфатовнасыщенных жирных спиртов, 5 ч. конденсата нафталинсульфокислоты-формальдегид, 82 ч. каолина.П р и м е р 3. Действие противРЬуорЫЬога пКезгапз на томатах.А. Лечебное действие. Растениятоматов сорта "Красный гном" послетрехнедельного выращивания обрызгивают суспензией зооспор грибка иоинкубируют в кабине при 18-20 С ипри насыщенном увлажнении воздуха. 40Увлажнение прерывают через 24 ч.После высыхания растений последниеопрыскивают рабочим раствором, кото, рый содержит 0,06 активного вещества и состоит из водных, разбавленных, смачивающихся порошков, %:а 70; б 40; в 25; г 25; д 10смачивающегося порошка. После присыхания нанесенного покрытия растения вновь помещают на 4 дня во влажнуюкамеру. Количество и размер появляющихся по прошествии этого временитипичных пятен на листьях представляют масштаб оценки для активностииспытанных веществ.Б, Предохранительно-системноедействие. Активное вещество в формесмачивающегося ророшка в концентрации 0,006(в пересчете на объемпочвы) наносят на поверхность почвыв горшки с томатными растениями возрастом 3 недели сорта "Красный гном".Рабочий раствор состоит из водных,разбавленных, смачивающихся порошков, %: а 70; б 40; в 25; г 25 фд 10 смачивающегося порошка. Черезтри дня нижнюю сторону листа растений опрыскивают суспензией зооспорРЬугорЬСЬога ыГезапз. Затем растения выдерживают 5 дней в кабине сраспылением при 18-20 С и при насыощенной влажности воздуха. По прошествии этого времени образуются типичные пятна на листьях, число и размерЭкоторых служат для оценки активностииспытанных веществ.Результаты испытаний (лечебногодействия) представлены в табл. 2.Результаты системного действия представлены в табл. 3.П р и м е р 4, Сравнительныйопыт.В стадии 4-5 листьев сеянцы виноградной лозы опрыскивают раствором,приготовленным из 10 -ного смачивающегося порошка (состав), через24 ч обработанные растения заражаютсуспензией спорангий грибка РХазшорага чдггсо 7 а. После инкубации втечение 6 дней при относительнойвлажности воздуха 95-100 и при 20 Соценивают грибковое поражение. Результаты фунгицидного воздействия нагрибок РУазшорага чгсо 1 а представлены в табл, 4.Таким образом, предложенное фунгицидное средство обладает высокимфунгицидным действием,1243607 Физические констан Соеди ни Н ОСН Т.пл. 109-110 С НОСНз Т.пл. 124-127 С Н 98 СН Н Масл Н ОС Н Г.пл. 103-105 НОСН СнгОСН/СН/Ос Н Масло 3-С 1 ОСН Т.пл, 111-114" СН,ОСН,1243607 Продолжение табл. 1 5 67 ЭТ.пл. 176-180 С СН 4-С 7Н СН СН ОС Н Т.кип. 186-195 Спри 0,1 мм рт.ст. 20 Н СН ОС Н ОСН 5 Н СН,ОС,Н -изоН СН СН ОС Нн сн сй 20 сгн 21 3-С Н3-СН3Н Т.кип. 190-193 Спри 0,15 мм рт.ст. 22 СН123 24 3-С 1 Масло Н СН ОСН/СН / Т.пл. 142-146 С ОС Н Т.кип. 182-185 Спри 0,08 мм рт.ст. Н СН,СН,ОСН,3-СН НСоединение Рабочие растворы и поражение,Х 5 13 01 0 0 0 0 0 17 18 14 14 14 14 14 0 13 13 14 11 40 1910 10 10 9 20 12 10 21 0 0 22 15 О 0 23 11 11 11 11 5 о 24 10 25 12 55 П р и м е ч а н и е. Необработанные контрольные растения показали 1003-ное поражение грибками. 13 1 23 Рабочие растворы и поражение,Е а б в г д О О О г 0 0 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 0 13 11 10 11 16 16 16 14 Т.пл. 65 С с разл Продолжение табл.2 б в г д 12 13 10 110 0 0 0 0 0 0 0 14 15 15 15 10 10 1 О 10 0 0 0 0 0 0 0 0