Способ получения сложных эфиров дикарбоновых кислот

Соий Советских Социалистических Республик(23) Приоритет С 07 С 69/34 С 07 С 67(08 Государственный комитет СССР по йелам изобретений и открытийОпубликовано 30,12 ЯО, Бюллетень М 48 Дата опубликования описания 30, 12, 80(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ10 Изобретение относится к областиорганического синтеза, конкретнок способу получения сложных эфировдикарбоновых кислот, используемых вкачестве пластификатора для поливинилацетатной дисперсии,Известен способ получения дибутилфталата - пластификатора дляполивинилацетатной дисперсии путемвзаимодействия фталевой кислоты сбутиловым спиртом в присутствиии-толуолсульфокислоты 1).Недостатком способа является то,что.он приводит к получению пластификатора, обладающего сравнительно низкой совместимостью с поливинилацетатной дисперсией, что приводит к увеличению времени, затрачиваемого напластификацию,Цель изобретения заключается в 21 тразработке способа получения новогопластификатора, обладающего высокойсовместимостью с поливинилацетатнойдисперсией.Поставленная цель достигается 25способом получения новой смеси сложных эфиров дикарбоновых кислот, полученной при взаимодействии плава дикарбоновых кислот производства ади.пиновой кислоты и капролактама,сос- ЗО 2таящего из 23-25 янтарной кислоты, 45-50 глутаровой кислоты, 21-23 адипиновой кислоты, 0,5-1,5 азотной кислоты и 0,5-10,5 неиндентифицированных примесей с фракцией изобутилового масла, состоящей из 5-10 пропилового спирта, 55-60 изобутилового спирта, 15-20 амиловых спиртов, 10-15 спиртов с содержанием 6-7 атомов углерода;т.кип. 95- 160 оС и б 0,81 в присутствии катализатора, и-толуолсульфокислоты при соотношении плав дикарбоновых кислот-спирт-катализатор 1:3-5:0,05-0,15, а также в присутствии добавки сульфаминовой кислоты в количестве 0,05-0,5 от веса плава дикарбоновых кислот и процесс проводят при температуре 70-150 оС до полного прекращения выделения воды с последующей отгонкой избытка фракции изобутилового масла, нейтрализацией остатка и выделением целевого продукта; т.кип, 145- 185 С (10 мм рт.ст.) с помощью перегонки под вакуумом.Проведение процесса этерификации в присутствии добавки сульфаминовой кислоты, позволяет улучшить показатели качества получаемой смеси эфиров. Так, сложные эфиры, полученные предлагаемым способомимеют цвет по иодметрической шкале 1,кислотное число 0,08-0,11; число омыления 460-470, что для эфиров, полученных обычным способом (без добавки сульфаминовой кислоты составляет соответственно 3, 0,31, 451-458.Выход целевого продукта при получении предлагаемым способом в пересчете на ДКК увеличивается со 178 до 187-193%, а количество повторно используемых спиртов увеличивается с 45,2 до 53,2-54,1 от первоначально взятых.П р и м е р. В трехгорлую колбу емкостью 0,75 л, снабженную термометрами и аппаратом Дина-Старка, загружают фракцию иэобутилового масла, п-толуолсульфокислоты и плава ДКК. Затем вводят сульфаминовую кислоту. Реакционную смесь нагревают и образующуюся воду удаляют азеотропной перегонкой. Процесс ведут в интервале температур 70-150 Са до тех пор, пока не прекратится выделение воды.По окончании процесса этерификации производят отгон избытка фракции изобутилового масла вначале под атмосферным давлением, затем под вакуумом 600 мм, рт.ст. при 150- 16 Ф С. Полученный сырой продукт нейтрализуют 10-ным раствором соды, промывают водой до нейтральной реакции и сушат. Осушенный продукт перегоняют под вакуумом 10-12 мм рт.ст. и отбирают фракцию сложных эфиров в интервале температур 145-185 оС.Данные по загрузке, применяемых в процессе компонентов, а также выход и физико-химические показатели целевой смеси приведены в табл.1, свойства смеси в качестве пластификатора сведены в табл.2.Иэ данных табл.2 видно, что все показатели соответствуют ГОСТ.Совместимость дисперсии с предлагаемым пластификатором значительно выше, поэтому время,затраченное на пластификацию,уменьшается на 2-5 ч (табл.2, п,6) Кроме того, поскольку пластификатор получают,из отходов производства, стоимость его в два раза ниже по сравнению с ДБФ.о мс м и ь О н еч Ь 40с Н 4 Ч ь ь и и 4 Чс Ф Ю О Ь н н ОЪ Ос еЪ еУ ь ьч еча о ф ф 3 Д 3 а а о ос о ое ее4 еЪе ееч н а а н о о ое ееа ее ее еч ее 4 а а о о , с о,о 4 Ъ 441е ее н н а н с ое 4 еЪе н а а о но ов ее а а ее ее н н а н с ое ае н а а еч еч со ое Ее еЪч н ас В й о аф н1 1 в а 1й Ф1 1В1 1ЙЙ фйЮфицДХ О,О еэ х д з 4 Нх Офюх 3 ДНч а хк д О Кж ОО Н 0 й Днц 3 ь ХО ЮЧ ихдхцд1 Д 1 ф с 1 ДХ ОООО ОКЮф НЗДЕхдб Х ХВ О ДО О О О Ю ВЮО ДО ИХа 4 Е ХХХ Х КХеФЮД е с 1 еХфооН ЮУН3 хьофффиххоОхдххв Ис 03 а ход я.Иу д цо х 1 Н еч еч а а а о а о.а осо.о о о о 11 1 1 1 1 1 и к,к,к ие 4 сФ О СЧ с сс М Н Н 4 Ч Е ье Ф ь ь ьч н н н н аеЪ1о 1еч нУ1оО ечечи и к о4 фООЪ 1со а а о а о ао о о о а а а а о о нс с о о о ое Ее ее ее а а а ае ее ее ее и н еч еч 1 1 1 ав с1 н х х 3 Д Н 3. р о О 3 О х Ю х Д 1ф791737 Таблица 2 тификатора смеси эфиро Внешний вид Вязкая жидкость белого цвета, без комковвключений, с размером частиц 1-3 мкм сторонних Внешний випленки ладкая ельной днороднатностью оэрачная, бесцвет езнач 7,5,2 с к В,8 137 10 Показатель концентрации водоро ных ионов (рн) Совместимость непластифицированной дисперсии с пластификатором, ч, не более Стаби диспе объем отста в теч 24 ч более ьностьсии (попослевания е,не т творожистый осадок пос мораживания и оттаивания тойкость Ди Крсодерикла ноо ерси ного ормул эобретения Способ получения сложных эфиров дикарбоновых кислот, о т л и ч а ющ и й с я тем, что плав дикарбоновых кислот производства. адипиновой кислоты и капролактама, состоящего из 23-25 янтарной кислоты, 45-50 глутаровой кислоты, 21-23 .адипиновой кислоты, 0,5-10,5 неидентифицированных примесей подвергают взаимодействию с фракцией иэобутилового масла, состоящей из 5-10 пропилового спирта; 55-60 изобутилового 55 Содержаниесухого остатка, ,не менееУсловнаявязкость диперсии потандартнойружке,МС, с спирта, 15-20 н-авиловых спиртов,10-15 спиртов с содержанием 6- атомов углерода с ткип. 95-160 С иОС 0,81, в присутствии катализатора и-толуолсульфокислоты при соотношении плав дикарбоновых кислотспирт - катализатор 1:3 - 5:0,050,15, а также в присутствии добавки сульфаминовой кислоты в количестве 0,05-0,5 от веса плава дикарбоновых кислот и процесс проводятпри температуре 70-15 С до полногопрекращения выделения воды с последующей отгонкой избытка фракции,изобути791737 10 Составитель УткинаТехред С. Мигунова Корректор С,Щомак Редактор Л. Герасимов Заказ 9393/23 Тирай 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП "Патент", г. Уагород, ул. Проектная,4 лового масла, нейтрализацией остаткаи выделением целевого продукта спомощью вакуумной перегонки при10-12 мм рт.ст. Источники информациипринятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР Р 151327, кл. С 07 С 69/80, 1962.