Способ получения линалилацетата из лавандового эфирного масла

Соей Советскик Социалистических Республик(51)М, Кл,з С 07 С 69/145С 07 С 67/08 Государственный комитет СССР но делам изобретений н открытий(53) УДК 547,292,26.07(088.8) 2) Авторыиэобретени А.И. Каретникова, С.Д. Кустова, Т.И. Ка В.С. Филипенкова, Л.И. Зайченко, А.В, 3и Э.В. Михайлова а довательский инс ц ут."ьных душистых веществ сесоюзный н интетически чно-,ис и нату аявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНАЛИЛАЦЕТАТА ИЗ ЛАВАНДОВОГ ЭФИРНОГО МАСЛА Настоящее изобретение относится к усовершенствованному способу получения линалилацетата, широко применяемого в парфюмерно-косметической промышленности. 5Известен способ получения линалилацетата из эфирных масел, содержащих линалоол (буа-де-роз, хо и кориандровое). Способ получения линалилацетата из масел буа-де-роз и 10 хо (содержание линалоола около 85 беэ примесей его,эфиров) заключается в обработке этих масел в течение 12 ч при температуре 14-22 оС смесью 98-99-ной уксусной и 85-ной фос форной кислот. Однако авторы не указывают ни условий выделения целевого продукта, ни его выхода 11.Известен также способ получения линалилацетата из кориандрового мас ла, состоящий в том, что кориандровое масло(содержание линалоола 65, линалилацетата 5), омыляют в иэопропиловом спирте, затем многократной ректификацией выделяют линалоол. 25 Последний ацетилируют и ректификацией получают линалилацетат. Выход линалилацетата 42,9 по весу или бб,5 в расчете на содержащийся в масле линалоол ЗО Недостатком данного способа является большое количество сточных вод, содержащчх изопропиловый спирт со стадии омыления кориандрового масла. Наиболее близким техническим решением является способ получения линалилацетата из лавандового масла способом, аналогичным Получению линалил" ацетатй из кориандрового масла в четыре стадии . Лавандовое масло (содержание линалилацетата от 38 до 50; линалоола от 28 до 40) омыляют в изопропиловом спирте, изопропиловый спирт отгоняют, сливают щелочный раствор, омыленное масло нейтрали" эуют и многократной ректификацией выделяют 95-ный линалоол: Линалоол ацетилируют уксусным ангидридом в среде толуола с отгонкой смеси образующейся уксусной кислоты и толуо" ла, затем линалилацетат выделяют ректификацией. Выход целевого продукта составляет 38 по весу и 47 на содержащийся в масле линалоол и линалилацетатНа производство 1 кг линалилацетата расходуется 0,38 кг едкого натра, 0,62 кг изопропилового спирта. Количество щелочных сточных вод, содержащих изопропиловый спирт и ацетат натрия, составляет 126 кг/кгпвНедостатками данного способа являются большие потери масла при омылении, большое количество сточных вод, многостадийность процесса и невысокий выход целевого продукта.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта, упрощение технологии и сокращение сточных вод. Поставленная цель достигается тем, что линалилацетат получают из лавандового эфирного масла с использованием ацетилирования уксусным ангидридом в среде толуола и выделения линалилацетата ректификацией. Отличительной особенностью данного способа является то, что ацетилированию подвергают непосредственно лавандовое масло, содержащее линалоол.При ректификации ацетилированного лавандового масла на колонне эффективностью 6-7 т,т. отделяют начальную фракцию, первую и вторую промежуточные, фракцию товарного линалилацетата и фракцию с запахом геранилацетата. Первая и вторая промежуточные фракции содержат линалоол и линалилацетат в соотношении 3-3,5:1,5 и 1-1,5:3-4 соответственно, вследствие этого первую промежуточную фракцию присоединяют к исходному маслу и направляют на повторное ацетилирование, а вторую промежуточную фракцию подвергают повторной ректификации на колонне такой же эффективности для получения дополнительного количества товарного линалилацетата. Начальная фракция, фракция с запахом геранилацетата и кубовый остаток являются отходом производства.Для ректификации ацетилированного лавандового масла можно применять колонны эффективностью не менее 4 т.т.Общий выход линалилацетата составляет от 50 до 53 по весу и от 61,0 до 66 в расчете на содержащиеся в масле линалоол и линалилацетат.Преимуществом метода является повышение выхода линалилацетата на 13-15, значительное упрощение технологии (сокращение технологических стадий в два раза), сокращение сточных вод.Метод прост и при его освоении на производстве не требуется специальное оборудование.45 50 Технический линалилацетат (203 кг) повторно перегоняют на той же колонне в режиме, приведеннсв табл.3.При ректификации вторых промежуточных фракций в таком же режиме, а также путем ацетилирования и последующей ректификации первой промежуточной фракции получают 54,6 кг линалилацетата.Общий выход линалилацетата 50,1 по весу (61 в расчете на содержащиеся в масле линалоол и линалилацетат) . П р и м е р, Ацетилирующую смесьготовят в аппарате емкостью1000 л с колонной и дефлегматором из246 кг толуола, 193 кг уксусногоангидрида (98-ного) и 0,4 кг кальцинированной соды путем нагреваниядо 120 С и отгонки в течение 1 чонекоторого количества толуола суксусной кислотой,Затем загружают 350 кг лавандового масла с содержанием 49 линалилацетата и 31 линалоола, нагреваютдо температуры 120 С и выдерживают45 мин с полным возвратом конденсата.После выдержки отгоняют смесь уксусной кислоты и толуола при атмосферном15 давлении, добавляя в аппарат 246 кгтолуола. В конце отгонки после охлаждения реакционной массы до 70 ОСдобавляют еще 100 кг толуола и приостаточном давлении 100 мм рт,стЩ отгоняют остатки уксусной кислотыи передают на вакуум-ректификацию,Выход ацетилированного лавандовогомасла 362 кг (103 по весу), содер-,жание сложных эфиров 72,8 в расчена линалилацетат,Ацетилированное лавандовое маслоподвергают вакуум-ректификации наколонне эффективностью 6-7 т.т. врежиме, приведенном в табл,1.В результате вакуум-ректификации второй промежуточной фракции втом же режиме и повторного ацетилирования первой промежуточной фракции получают дополнительно 43,7 кглиналилацетата, Общий выход 53 поЗ 5 весу (66 в расчете на содержащийся линалоол и линалилацетат),При использовании колонны эффективностью 4 т,т. ацетилированноелавандовое масло подвергают ректи 4 О фикации в режиме, приведенном втабл.2,,2 3 7-ный ли- алилацетат 9-102 10 9,0 8 103-110/10 1,4550-1 15/10 4820-1,486 Кубовыйтаток 0 2,0 ер аблица Фр ци 89-91 15 чаль 1,4755-1,46 2-94/ ервая проме,215уточная 1,4630-1,45 98/10 Вторая проме,6жуточная Технический линалилацет,9 . 7 Кубовый оста- ток 5,2 Фракция сзапахомгеранилацетата Фракция с за пахом гера- нилацетата 0 21 95- 98/10 Таблица 1,4755-1,4680 Линалоол,ли- налилацетат Линалйлацтат и линалоол Линалилацетат, геранилацетати др.,6 103-110/8- 10 1,4540-1,4 ракция сапахом геанилацетаа бовый осток 1,48очники информации, внимание при эксперти ПНР 951321,кл.12 о, 11 6принять 1.Па опублик 2. А Р 9357е 3. И бината струкци 1963 (и ом- Инал Л. Ге м еда Тираж, 495Государственногоелам изобретенийосква, Ж, Рауш каэ 9393/2 Подписноекомитета СССРи открытийская наб., д. 4/вНИИПИ по 035, иал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 Формула изобретенияСпособ получения линалилацетат из лавандового эфирного масла с использованием ацетилирования укс ным ангидридом в среде толуола и деления линалилацетата ректификац о т л и ч а ю щ и й с я тем, что с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения технологии и сокращения сточных вод, ацетилиро нию подвергают непосредственно ла вандовое масло, содержащее линало торское свидетельство СССР кл. С 07 С 69/145, 3,952. нструкция Ленинградскогохимико-пищевой ароматики,я ацетилирования линалоолрототип). оставитель Н. Токареваехред Е. Гаврилешко Корректор С,Щомакг -г -