Способ получения эфиров карбаминовой кислоты

и ) 719495 ОП И САНИ ЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикбликовано 28.02,80. Бюллетеньло делам иэобретеиий и открытий) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ орые имеют котильных и ую специфиости, по от- нтацнонным гТ 1О-МВ способ поретно новых общей фор - СО - т - Я 10инил,м способом вых кислот, орого состообщей форатно лом, 1 триСО - От ХН- СО Д й1 сеьту2 В В Изобретение относится к способу получения новых производных карбаминовой кислоты общей формулы 1 где К - алкил С - С 4, аллил, проихлоризопропил или метоксилК 2 - цианметил, цианэтил;К, - фенил, однократно или двукрзамещенный метил ом, этиметокси, хлором, бромом илифторметилом;т - кислород или сера,которые могут найти применение длялективной борьбы с сорняками в кулрах хлопчатника,Предложенный способ основан на известной реакции получения эфиров карбаминовой кислоты путем взаимодействия эфиров хлоругольной кислоты с аминами в органическом растворителе в присутствиисредств, связующих кислоту 1,Способ позволяет получить новые соединения общей формулы 1, кот широкое действие против моно дикотильных сорняков и высок ческую совместимость, в части ношению к хлопчатнику и пла культурам,Целью изобретения является лучения новых соединений конк эфиров карбаминовых кислот мулы 1.Это достигается предлагаемь получения эфиров карбамино отличительная особенность кот ит в том, что карбамоилхлорид мулы 11 где Я, и т имеют вышеуказанные зиа П 4 Я, подвергают взаимодействию с аминомщей формулы 111(3 - Метил тио карбониламино)-фениловый эфир гЧ-(2-цианэтил)-карбаминовой кислоты 3-(1.Ьетилгдропоксикарбониламино)-фениловый эфир Ч-(2-цианэтил)-карбаминовои кислоты3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир К-цианздед ил-З-(триф. торметилкарбаминовои кислоты) 3-(Аллилоксикарбонилаыино)-фениловый эфир Ч-(2-цианэтил)-карбаминовой кислоты 3-(2-ропионилоксикарбонилами но) - фениловый эфир Ч - (2 цианэтил)-карбаминовой кислоты3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир Ч-(2-цианэтил)-3-метоксикарбаминовой кислоты3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир гЧ-цианметил 3,5-дихлоркарбаминовой кислоты3-(Метоксикарбониламино) фениловый эфир 1 Ч - цианметил - 3,4-дихлоркарбаминовой кислоты3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир Ч-(2-цианэтил)-4-этилкарбаминовой кислоты3-(Метокси ка р бони ла мино)- ф ениловый эфир дЧ-(2-цианэтил)-3-хлор-метилкарбаминовой кислоты 3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир М-(2-цианэтил)-4-бромкарбаминовой кислоты3 .(Этоксикарбониламино)-фениловый эфир 4-этил-Ч-(2-цианэтил)- карбаминовой кислоты3 - (Э то к си ка рбони лами но)- ф ениловый эфир дЧ-(2-цианэтил).З-метоксикарбаминовой кислоты3-(2-Хлор-метилэтиоксикарбониламино)-фениловый эфир 1 Ч- (2- цианэтил)-карбаминовой кислоты С 62,76Н 4,651 Ч 12,92С 64,58Н 5,52Ч 11,89С 63,71Н 5,05дЧ 12,38С 65)38Й 5,76Ч 11,44С 64,58Н 5)42гЧ 11,89С 59)81Н 4,43гЧ 12,31В 9,39С 60,83Н 4,82Ч 11,828 9,02С 66,13Н 6,08Ч 11,02Н 3,58Ч 0,68С 65,75Н 5,24дЧ 11)50С 66,11Н 4,2Ч 11,56С 61,78Н 5,18гЧ 1,371 Ч 10,66 62) о 6 5, Зг 12)03 64)45 5,60 63,75 57 2)4 65)20 5,6 д 11,40 о,Зг 11)62 59,16 5,08 1 г,8 9,86 61,25 5,50 1)94 8,74 66,45 6,05 10,28 54,52 4)6 0,33 65)32 5,78 11,37 65,78 4,81 11,38 62,01 5,04 11,06 10,52Вычислено, % Со"липение Найдено, % Т. пл С Наименование 16,2(43) С оН о С 111 з 4 148 в 1 41 11,6(41) СооНоэ 11 з 04 147 в 1 21,0(72) С ооНд 14 з 04 15 в 53 17,0(46) СооНоМз 04 129 в 1 14,5(40) С 20171304 93 - 95 по,5465 20,0(95) Соо Но Мз 04 31,2(88) Соо Н о э 1 з 04 114 - 116 13,6(38) С о Но озОо 83 - 85 18 24,8(87) 106 в 1 СэНэ 1 з 04 20)6(52) СооН 25 МзОо 50 75 Найдено, %: С 633,98; Н 5,65; И 12,19, Аналогичным образом могут быть получены соединения, представленные в таблице. Формула изобретенияСпособ получения эфиров карбаминовой кислоты общей формулы"ЯО-СО я3жН - СО - 1 -1 где К - алкил С - С 4, аллил, пропинил,хлоризопропил или метоксил;К 2 - цианметил, цианэтил;Йз - фенил, однократно или двукратно замещенный метилом, этилом, метокси, хлором, бромомили трифторметилом;У - кислород или сера,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что карбамоилхлорид общей формулы О - СО - С 1 Щ 1- СО-У,3 - (Метоксикарбониламино) - фениловый эфир 3- хлор- (2-цианэтпл)-карбаминовой кислоты 3 -(Метоксикарбониламино)- фениловый эфир И - цианметил - 2,6- диметилкарбаминовой кислоты3 .(Этоксикарбониламино)-фени ловый эфир 1 Ч - цианметил.2,6-ди. метилкарбаминовой кислоты3 -(Изопропоксикарбониламино)- фениловый эфир Х - цианметил- метилкарбаминовой кислоты3-(2-Пропинилоксикарбониламино) фениловый эфир Х.цианметил-метилкарбаминовой кислоты3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир 4-этил-И-(2-цианэтил)- карбаминовой кислоты3.(Метокси карбониламино)-фени. ловый эфир И- цианметил,3-диметилкарбаминовой кислоты3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир 14-цианметил,4-диметилкарбаминовой кислоты3-(Метоксикарбониламино)-фениловый эфир 4- цианметил,5-диметилкарбаминовой кислоты3-(2-Метилпропокси карбониламино) - фениловый эфир И - (2- цианэтил)- 4 -метилкарбаминовой кис- лоты где К 2 И Кз Имеют вышеуказанные значения, в присутствии акцептора кислоты при0 - 100 С.Предпочтительно в качестве акцепторакислоты используют карбонат калия.5П р и м е р 1. 3- (Метоксикарбониламино)фенпловый эфир К- (2-дианэтил) -карбаминовой кислоты (соединение 1).К раствору 43,9 г натрила 3-анилинопропионовой кислоты в 100 мл этилового эфира уксусной кислоты добавляют 100 мл воды, Затем при размешивании и охлаждениидо 10 - 14 С по каплям в течение 25 минприливают раствор 68,7 г 3-метоксикарбониламинофенплового эфира хлормуравьиной кислоты в 250 мл этилового эфира уксусной кислоты и одновременно раствор 41,4 гкарбоната калия и в 250 мл воды. Размешивают 30 мин при 10 С. Затем отделяюторганическую фазу и при 0 С промывают 20разбавленным раствором едкого натрия,разбавленной соляной кислотой и водой.После сушки сульфатом магния упариваютприпониженном давлении. Масляцгстыйостаток кристаллизуют добавкой эфира. 25Выход 76,6 г (75% от теории); т. пл. 98 -99 С,Вычислено, %: С 63,71; Н 5,05; 1 12,38,С 57,84Н 4,31С 9,48И 11,24С 64,58Н 5,42И 11,89С 65,38Н 5,76И 11,43С 65,38Н 5,76И 11,44С 66,11Н 4,7Х 11,56С 65,38Н 5,76К 11,41С 64,58Н 5,42И 1 89С 64,58Н 5,42И 11,89С 64,58Н 5,4214 11,89С 66,82Н 6,374 10,63 56,84 4,58 9,38 0,83 61,25 5,71 12,30 64,39 5,79 12,01 65,30 6,2 11,07 66,01 5,18 11,29 65,27 6,38 10,72 64,47 5,54 11,95 64,35 6,31 11,8 64,86 5,75 12,33 66,93 6,40 10,40719495 10 Редактор Л, Герасимова Корректор Т. Трушкина Заказ 1287 Изд,158 Тираж 497 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5,г 2 В я, где К 2 и Кз имеют вышеуказанные значения,в присутствии акцептора кислоты прп 0 -100 С,5 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент СССР Мз 625602, кл, С 07 С125,06, опублик. 1975.