Способ получения солей 1-амидопиридиния

(21) 1873506/30-1 1928909/23-0 32) 0 501.72 23) Приоритет 04.01.781 ) 369/72 еударствениый ко СССР о лелам иаобрете и открытий,08.79. Бюллетень % ликоваио Лата опубликования описания 25,0(72) Автор изобретени Иностранец.Х.Парсонзликобритания) Иностранная фирмафисонэ Лимитед 1 (Великобритания)(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЯ 1-АМИДОПИРИДИНИ способмидопирид рименен ивестного спосо гим ангидридам позволяет полу -амидопирилини акарицидными с а ь й -етсяпиридив енияормул г111 8 В 5 116 тавляет1 или 11, бой тольалы Ы,ри условии,собой вторуюв которой Вэко связь, а оВ,В, В 5 каж то В не пред руппу формулыредставляет с стальные радик дый - водород; Изобретение относится кполучения новых солей 1-ания, которые могут найти пв качестве акарицидов.Известен способ получения солеИ-ацил-амидопиридиния, заключаинаися в том, что соли 1-амидопиридинподвергают взаимодействию с хлорангидридом или ангидридом органичкой кислоты (1),(2).Использование изприменительно к друили хпооангидридамновые соли И-ацит обладаюшие ценнымиствами,Предлага способ получлей 1-амидо ння обыей ф 4Ь +е два ради зла В, В,В, В и Винаковые или различные, и каждый представляет собой водород, галоген, нитрогруппу, алкил С -С 4 илн алкил С -С 4, замещенный оксигруппой или галогеном, или алкоксигруппу С -С+, кар боксигруппу, алкоксикарбоннл, айкоксигруппа которого содержит С -С 4, карбамоли, Б-алкилкарбамоил, алкильная группа которого содержит С,(-С 4, М,И-диалкилкарбамоил, алкильные группы которого являются одикановыми или различными и содержат С -С 4 фени фУРил, моРфоил, фенилалкил С -Ст, циано-,оксигруппа или вторая группа ормулы 1 илиВ - группа формулы СОВэ, ССОВв,СОЧВ Н или ВОВв которой В - алв Ф в вкил С -СВ или алкил С-Св, замещенныйгалогеном, алкоксикарбонилом С-С,алкоксилом С -С+, или феноксигрупйой,замешенной галогеном и/или алкиломС -С+, фенил, нафтил, Фенил или наф 5тил, замешенные одной или большимколичеством групп, выбранных средигалогена, алкила С -С 4, нитро-и алкоксила С -С 4 Фенилалкил С 7-С , замещенный галогеном, стирол или стирол,замещенный галогеном, циклоалкилС-С 8, фурил, тиенил, бенэофурил, илипиридил; а В - водород, алкил С -С 89или алкил алкил С -С 6, замещенныйГалогеном или алкоксигруппой С 4-С 4 15фенил, или Фенил, замещенный галогеном или алкилом С-С 4 при условии,что В не представляет циннамоил,2-фуроил, 2-тиеноил, метилсульфонил,Фенилсульфонил, 2,4,6-трихлорфенилсульфонил, ацетил, пропионил, трифторацетил, бенэоил, метоксикарбонил,этоксикарбонил, изопропоксикарбонилили п-толилсульфонил;Р - водород, алкил С-С 4 или725группа, укаэанная для Ц, ибХ - один эквивалент аниона, заключающийся в том, что соль пиридинияобщей Формулы30И Е1 хЕйде (Й)35117 Цг 3гдеВ,В,В,В,В,В,Х40указаны выше, подвергают взаимодействию с галоидангидридомб В Ч илибангидридом В ОВб, где В указан вышеа У - галоген, при температуре 75 о180 С.гаРеакция может проводиться в орга"ническом растворителе, в котором нерастворим целевой продукт, например,в углеводородах,в частности,в ксилоле.Реакцию можно вести без растворителя, используя избыточное количество используемого ангидрида формулыб ОВ Х или В ОВВ качестве аниона Х может бытьиспользован любой анион, например,хлорид, бромид, иодид, метансульфонат,55нитрат, сульфат, предпочтительноиспольэовать хлорид.Среди соединений общей Формулы 1необходибмо отметить соединения, в которых В представляет собой группуСОВв, в которой В - замещенный арил,8аралкил или аралкенил, возможно эамещенные, циклоалкил или гетевроциклическая группа, группу СООВ , в которой В" - замещенный алкил, арил,аралкил, аралкенил, возможно эамещенные, циклоалкил или гетероциклическавя группа, группу СОВ, в которой8В - алкил, возможно замещенный, аралкил, аралкенил, возможно замешенные,арил, циклоалкил или гетероциклическая группа,Необходимо отметить соединенияобщей формулы 1, в которых В представляет собой алкил, возможно замещенный, Фенил, возможно замешенный,предпочтительно хлором, а В - водо 7род.Наиболее удобны в производствесоединения общей Формулы 1, в которыхВ представляет собой алкил С -Св,возможно замещенный алкоксикарбонилом С -С или феноксигруппой, в своюочередь замещенный галогеном и/илиалкилом С -С 4, фенил, возможно замещенный 1 3 раза группой, выбраннойиз галогена, алкил С 7-С 4, нитро- илиалкокси С -С 4, Фенилалкил или стирол,возможно замешенные галогеном, нафтил, циклоалкил С -С 8, фурил, тиенил,бензофурил или пиридил, а В - водород или алкил С -Св, предпочтительнысоединения обшей формулы 1, в которыхВ - алкил С -С , возможно замешенныйдгалогенфенокси группой, фенил, возможнозамещенный 1-3 раза галогеном, и/илиалкилом С -С 4, и/или нитро-, и/илиалкоксигруппой С, -С 4, стирил, возможно замещенный галогеном, циклоалкилСэ-С 8, бенэофурил, пиридил и В 7 - вОдород.Особенно следует отметить соединения общей Формулы 1, в которых покрайней мере один из В и В- водород, а В - группа СОВ или СООВб 8где В - фенил, замещенный 1-3 разагруппами, выбранными иэ галогена,и/или алкила С -Си/или нитро-,и/или алкокси С -С 4.Конкретно необходимо отметитьследующие соли, предпочтительно хлориды."1-(п-хлорбенэамидо)пиридиниевые,1-(и-хлорбензамидо)-2-метилпиридиновые,1-(и-хлорбензамидо)-3-метилпиридиниевые,1-(и-хлорбензамидо)-4-метилпиридиновые,1-(3,4-дихлорбенэамидо)пиридиниевые,1-(п-нитробензамидо)пиридиниевые.П р и м е р 1, 104 вес,ч. 1-аминопиридиния хлорида и 150 вес,ч.и-хлорбензоилхлорида в 750 вес.ч.ксилола выдерживают в течение 4 чпри 140 С. Твердый продукт отфильтровывают и перекристаллизовываютиз н-бутанола. Получают 209 вес.ч.1-(и-хлорбензамидо) пиридинийхлорида,т.пл. 241 С, выход 97.Найдено,%: С 3,60; Н 3,85;И 10,60С.( НоС 12 ИОВычислено,Ь; С 3,55; Н 3,75;И 10,41,П р и м е р 2, 20 вес.ч. 1-аминопиридинийхлорида, 100 вес.ч.н-масляного ангидрида нагревают при 100 С в течение 4 ч, После охлаждеония образуется кристаллическое твердое вещество, которое отФильтровывают и промывают этилацетатом. Получают 5 19 вес.ч. 1-бутирамидопиридинийхлорида, т.пл. 125 ОС, выход 62. 20 Найдено,Ъ: С 53,70; Н 6,30;И 14,1510С 9 Н 4 С 1 г 120Вйчйслено, Ъ: С 53) 87 р Н 6,53 уБ 13,96.Аналогично примерам 1 и 2 иэангидридов (А) или хлорангидридов (С) 15получают следующие соединения:1-нованамидопиридинийхлорид,т.пл . 139 С, А 45;1-(и-Фторбензамидо) пиридинийхло.рид, т.пл. 230 С, С 70 Ъ;1-(п-толуамидо) пиридинийхлорид,т.пл. 245 С, С 97;1-(2,4-дихлорбенэамидо) пиридинийхлорид, т.пл. 242 С, С 32;1-(и-нитробензамидо) пиридинийхлорид, т.пл. 240 С, С 76;1-(м-нитробензамидо) пиридинийхлорид, т.пл, 200 С, С 89;1-(и-хлорбензамидо)-2-метилпириодинийхлорид, т.пл. 195 С, С 91; 301-(и-толуамидо)-2-метилпиридинихлорид, т.пл. 248 С, С 67;1-(3,4-дихлорбензамидо) пиридинийхлорид, т.пл. 218 С, С 88;1 в (3,4-дихлорбенэамидо)-2-метилпиридинийхлорид, т.пл. 220 С, С 891-(о-хлорбензамидо) пиридинийхлорид, т.пл. 203 С, С 547 68211-(2-фенилацетамидо)-4-метилпиридинийхлорид, т.пл. 144-147 С, С 39;1-(2-п-хлорфенил) ацетамидо)-4- -метилпиридинийхлорид, т.пл. 191- 193 С, С 561-(и-хлорцинамидо) пиридинийхлорид, т пл. 258 260 С, С 70 51-(и-хлорцинамидо)-2-метилпиридинийхлорид, т.пл. 225-228 С, С 791-(и-хлорцинамидо)-4-метилпиридинийхлорид, т.пл. 197-199 ОС, С 70; О1- 2- (п-хлорфенокси) ацетамидо 1 пиридинийхлорид, т.пл. 200-204 С, С 55;1-2-(и-хлорфенокси) ацетамидо -4- -метилпиридинийхлорид, т.пл. 181- 182 С, С 59 151- 2- (4-хлор-толилокси) ацетамидо) Пиридинийхлорид, т.пл. 180-182 С, ,С 451" (пропоксикарбониламино) пиридинийхлорид, т.пл . 144-146 С, С 571-(бутоксикарбониламино) пиридинийхлорид, т.пл. 129-133 С, С 321-(изобутоксикарбониламино) пиридинийхлорид, т,пл. 157-160 С, С 111-(пентилоксикарбониламино) пиридинийхлорид, т.пл. 150-152 С, С 18о 251- (октилоксикарбониламинс) пиридинийхлорид, т.пл. 139-141 С, С 501-( Феноксикарбониламуно) пиридинийхлорид, т.пл.132-138 С, С 351-(о-хлорфеноксикарбониламино) пиридинийхлорид, т.пл. 146-148 С, С 43 1-(и-хлорфеноксикарбониламино) пио ридинийхлорид, т.пл155-165 С, С 43 351-(и-толилоксикарбониламино) пиридинийхлорид, т.пл. 210 С, С 16 1-(4-хлор-толилоксикарбониламио но) пиридинийхлорид, т.пл. 116-120 С, С 25 401-(2,4,6-трихлорфеноксикарбониламино) пиридинийхлорид, т.пл. 200 С, С 45 1-(4-бензофуранилоксикарбониламио но) пиридинийхлорид, т,пл. 117-127 С, 45 С 58 1-(3 3-диметилуреидо) пиридиний- Фо хлорид, т.пл. 140 С, С 25.50Формула изобретенияСпособ получения солей 1"амидопиридиния общей формулы О25 8 каждый водород, галоген, нитрогруппа алкил С, -С 4 или длкил С -С 4 г замещенный оксигруппой или галогеном или алкокси группа С С 4 карбокси груп па, алкоксикарбонил, алкокси группа которого содержит С -С , карбамоил, И-алкилкарбамоил, алкильная группа которого содержит С-С , 9,И-диалкилкарбамоил, алкильные группы которого являются одинаковыми или различными и содержит С -С 4, фенил, фурил, морфолил, фенилалкил С-Со, циано-, оксигруппа или вторая группа формулы 1 или г 1 щ д (0)М0 1163 при условии, что В не представляет собой вторую группу формулы 1 или 11, в которой Р - тольк 2 о сявь, а осталь 3 ные радикалы В , В, В , и В каждый - водород;8 8В - группа Формулы СОВ, СООВ СОИВЕВ 9 или Яо ВВ в которой ВВ алкил С,-СВ или алкил С -Св замеШенный галогеном, алкоксикарбонйлом С -С, алкоксилом С -С, или Феноксигруппой, замешенной галогеном и/или алкилом С 4 -С 4 фенил нафтил, фенил или нафтил, замешенные одной или большим количеством групп, выбранныхсреди галогена, алкила С -С 4, нитро- и алкоксила С,-С 4, фенилалкил С -С , замещенный галогеном, стирол или стирол, замешенный галогеном, циклоалкил С, -СВ ЭУ- рил, тиенил, бензофурил, или пиридил; а В - водород, алкил С -Св или алкил С -Св, замещенный галогеном или алкоксигруппой С -С 4 фенил или фенил, за" мещенный галогеном или алкилом6При условии, что В не представляет циннамоил, 2-,фуроил, 2-тиеноил, метилсульфонил,фенилсульфонил, 2,4,6- -трихлорфенилсульфонил,ацетил,пропионил,трифторацетил, бенэоил,метоксикарбонил,этоксикарбонил,иэопропоксикарбонил или и-толилсульфонил;В 7 - водород, алкил С -С или группа, указанная для В и6Х - один эквивалент аниона,отличающийся тем, что соль пиридиния общей Формулы ве 9Т )682125 СоставительА.ОрловТехред Н.Бабурка Корректор Л.Ливринц Редактор Т.Клюкина Заказ 4939/54 Тираж 513 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д,4/5 филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 9деВ,В,В,В,В,В,Х4тказаны выше, подвергают взаимо 1 ЕйСтвИЮ С ГалондаНГИдрИдсм ВУли ангидридом В ОВ, где В6казан выше а У - галоген,ори температуре 75-1 ВО С.Источники информации, принятыевынимание при экспертизе 1. М, Укеда и др., "ТЬе ваяяяресга ой Я-асу 11 пйпо руг 1 д 1 п 1 цв", Огд .Мая. Брес 1 гощ., т.5, 9 1, с,61, 1971. 2. 1.Ерягг,еуп и др. И-Ох 1 дея апд5 ге 1 а 1 ед совроцпдя, Те 1 гайедгоп, т.26, с.1665, 1970.