Способ повышения устойчивости спектральной

359869 Союз Советских Сопизлистикеских РеспубликЗависимый от патентаЗаявлено 23.1.1971397701/23 Кл. 6 03 с 1/1 оритет 05 Х.1969,%Р 57 Ь/139590,Комитет зобретеии при Совет Скрыти истров но 21.Х 1,1972, Бюллетень35 Опублико 77.021.133 (088.8 опубликовани Да писания 2.11.191 нл Авторыизобретения Иностранцын Гросманн и Гюнтер БахДемократическая 1 еспублпка)странное предприятиеФильмфабрик ВольфенДемократическая Республика) Иохен ф Германская Иноявитель СПОСОБ ПОВЫ 111 ЕНИЯ УСТОЙЧИВОСТИ СПЕКТРАЛЬНОЙ СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНОСТИ С. ИСИ БИЛИЗИ РОВАННЫХ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЫХ ЗМУЛЪСИ ЙИзобретение ния устойчивост тельности сенси ребряных эмуль нию таких до компоненты, сп смачиватели, ду сервирующие ве обу повыше- веточувстви- алогенидосеющему влияобразующие ибилизаторы, торы и конк спосальной сванных гпрессируак цветоте сенстабилиза относится и спектр билизиро сий к де бавок, к ектральн бители, щества,82 изб- СН= СН - СН= де К, Кз и К, замещенный алкил; ора, хлора, брома, йода, сильная группа, или О Кти К - атнитрильная,- СООАП;К, - (СН,)С м а,пик=- алки сно изоб р, красит ложен не ага емые исанным четвертич модейств лкилбенз идрида в раствор бетаина сильно п Известно введение в галогенидосеребряные эмульсии в качестве оптических сенсибилизаторов имидокарбоцианинов, содержащих при одном из атомов азота сульфо- или сульфатоалкильные группы,Известно, что введение в сенсибилизированные эмульсии различных добавок снижает устойчивость эмульсии при хранении,Предлагается способ повышения устойчивости спектральной светочувствительности сенсибилизированных галогенидосеребряных эмульсий к депрессирующему влиянию таких добавок, как цветообразующие компоненты, спектральные сенсибилизаторы, смачиватели, дубители, стабилизаторы и консервирующие вещества. Способ заключается в том, что в качестве оптических сенсибилизаторов применяют красители формулы наприме О (см. при Предл бом, оп торому на взаи 25 деп)-3-а ацетачг образно мип,азоп другомретению можно применять, ели 11, 111, 1 У, Х 11, Х 111, Х 1 Ъ в конце описания).красители получают сносов патенте ГДР 36358, по копая соль бензимидазолбетаиует с 2-(р-фенилиминоэтилиимидазолином в присутствии пиридине, При этом целесоять четвертичную соль бензив диметилсульфоксиде или олярном растворителе.3Красители согласно изобретению растворяют известным способом в смешанном с водойполярном растворителе и добавляют в хлоро-,хлоробромо-, бромо-, бромойодо- или хлоробромосеребряные эмульсии, содержащие в качестве защитного колл оида желатину илидругие природные или синтетические полимеры.Красители согласно изобретению могутбыть получены с хорошими выходами и являются хорошими сенсибилизаторами для зеленой области спектра, более устойчивы к диффузии, чем соответствующие алкилаты, поэтому вводятся также для сенсибилизации многослойных материалов. Способность к вымыванию у них существенно лучше, чем у соответствующих нейтральных замещенных красителей, Их фотографическая активность превосходит активность как кислых, так и нейтральных замешенных бензимидокарбоцианинов, и в противоположность красителям этихгрупп предлагаемые красители не мешаютприсутствию других спектральных сенсибилизаторов (поэтому красители также пригодныдля смешанного сенсибилизирования) и такихдобавок, как например компонент цветногопроявления, смачивателей, дубителей, стабилизаторов и консервирующих веществ.Особенно явно их превосходство при хранении сенсибилизированного материала в тропических условиях - при повышенной температуре и влажности воздуха.П р и м е р 1. 1 кг хлоробромосеребрянойэмульсии спектрально сенсибилизируют 60 мгкрасителя 11 в области между 500 и 600 нм.Краситель 11 получают следующим образом.0,1 моль 1-этил-метил- цианобензимидазола и 0,1 моль 1,4-бутансультона нагревают3 час при 120 С. Затем четвертичную соль бетаина кипятят 30 мик в ацетоне, затем отсасывают и промывают ацетоном.Выход 90% от теоретического, т, пл. 292 С.0,01 моль полученной четвертичной соли бетаина растворяют в 20 мл диметилсульфоксида и добавляют 0,01 моль 1,3-диэтил-(р-фенилиминоэтилиден)-5 - цианобензимидазола в50 мл пиридина, После добавления 1 мл ацетангидрида кипятят 2 мин. Краситель высаживают эфиром, отсасывают, промывают и перекристаллизовывают из метанола.Выход 60% от теоретического, максимумпоглощения в метаноле - 518 нм,При повышении устойчивости к диффузиикрасителя И на 100% стабильность сенсибилизированной чувствительности по отношениюк 12 г 1-(3-сульфо-феноксифенил)-3-стеароиламинопиразолонана 100% выше, чем стабильность при использовании эквимолярногоколичества соответствующего нейтральногозамещенного красителя Ч и на 150% выше,чем при сенсибилизации соответствующимдвойным замещенным красителем И,При тропическом хранении материала, содержащего цветную компоненту, увеличивается стабильность по отношению к красителю 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 б 5 И на 30% и по отношению к Ч на 130 /о. Прочность при сжатии лучше по отношению к И на 60/, и по отношению к Ч на 150%.В присутствии 10 г 5"-октадецилоксиизофталоилбис-амино-(3-сульфо- феноксифенил) -пиразолонастабильность сенсибили. зированной чувствительности при применении красителя согласно изобретению на 50% выше, чем при применении эквимолярных количеств соответствующего нейтрального заме- щенного красителя Ч, и на 90 О/, выше, чем при сенсибилизировании соответствующим двойным кислым замешенным красителем И,П р и м е р 2. 1 кг бромойодосеребряной эмульсии в области между 500 и 600 нм спектрально сенсибилизируют 60 мг красителя 111.Краситель 111 получают следующим образом.0,05 моль 1-этил-метил - 5,6 - дихлорбензимидазола и 0,05 моль 1,4-бутансультона нагревают 4 час при 120 С. После охлаждения полученную четвертичную соль кипятят в ацетоне.Выход 95 О/о от теоретического, т. пл. 280 С.0,002 моль полученной четвертичной соли растворяют в 6 мл диметилсульфоксида и добавляют 0,002 моль 1,3-диэтил-(р-фенилиминоэтилиден) - 5,6 - дихлорбензимидазолина в 10 мл пиридина.После добавления 0,2 мл ацетангидрида кипятят 2 мин. Краситель высаживают эфиром, промывают смесью метанола и эфира и выкристаллизовывают из метанола.Выход 50/О от теоретического, максимум поглощения в метаноле - 518 нм.Г 1 ри повышении устойчивости к диффузии по отношению к красителю И 11 на 700% стабильность чувствительности в области сенсибилизации по отношению к добавке компоненты из ряда 4-(4-окси-галогенфенилазо)- пиразолона и 10 г 1-(3-сульфо-феноксифенил) - 3-стеароиламинопиразолонапримерно на 50/, выше, чем при применении эквимолярных количеств соответствующего двойного кислого замешенного красителя И 11 или соответствующего нейтрального замещенного красителя И 1.П р и м е р 3. 1 кг хлоробромосеребряной эмульсии в области между 500 и 600 нм спектрально сенсибилизируют 60 мг красителя 1 У.Краситель 1 Ч получают следующим образом.0,1 моль 1-этил-метил-карбоэтоксибензимидазола и 0,1 моль 1,3-пропансультона нагревают 4 час при 120 С. После охлаждения до 60 С добавляют ацетон и кристаллизуют четвертичную соль бетаина. Продукт отсасывают и промывают ацетоном.Выход 70 О/о от теоретического, т. пл, 272 С.0,01 моль полученчой четвертичной соли бетаина растворяют в 10 мл диметилсульфоксида и добавляют 0,01 моль 1,3-диэтил- (Р-фенилиминоэтилиден) - 5 - карбэтоксибензимидазолина в 25 мл пиридина, После добавления1 мл ацетангидрида реакционную смесь кипятят 3 мин, размешивают краситель с эфиром после охлаждения, отсасывают и перекристаллизовывают из метанола.Выход 60% от теоретического, максимум поглощения в метаноле - 517 нм.Устойчивость к диффузии полученного красителя на 60% больше, чем у красителя Х.Стабильность сенсибилизированной чувствительности по отношению к добавке 10 г 1-(3- сульфо- этоксифенил) -3 - стеароиламинопиразолонана 100% выше, чем при применении эквимолярных количеств соответствующего двойного кислого замещенного красителя Х, и на 300/О выше, чем при добавлении соответствующего нейтрального замешенного красителя 1 Х, Прочность при сжатии повышается на порядок величин по отношению к красителю 1 Х и Х,П р и м е р 4, 1 кг бромойодосеребряной эмульсии, которая содержит 6 г 1-(3-сульфо-феноксифенил) -3 - стеароиламино- (4"-окси"-хлорфенилазо)-пиразолонаи 6 г 1-(3- сульфо- феноксифенил) -3 - стеароиламинопиразолонасенсибилизируют 50 мг красителя 1 Ч в области 500 и 600 км.Краситель 1 Ч получают, как описано в примере 3. Стабильность сенсибилизированной чувствительности при хранении в тропических условиях на 50/, выше, чем при применении эквимолярных количеств красителя Х, и на 600% выше, чем при добавлении красителя 1 Х. При добавке равного количества второго сенсибилизатора (например, ортохроматически сенсибилизирующего 5,5-дифенил-алкилбензоксакарбопианина по патенту ГДР 15119) сенсибилизирующее действие красителя согласно изобретению также менее чувствительно, чем красителей 1 Х и Х, когда добавляют к общему количеству эмульсии оба сенсибилизатора одновременно или один за другим, а также тогда, когда смешивают раздельно сенсибилизированные части эмульсий.П р и м е р 5. 1 кг бромойодосеребряной эмульсии, которая содержит О г 1-(3-сульфо - феноксифенил) - 3 - стеароилпиразолона, спектрально сенсибилизируют 50 мг красителя Х 1 в области между 500 и 600 нм.Краситель Х 1 получают следующим образом.0,05 моль 1-этил-метил - 5-карбэтоксибензимидазола и 0,05 люль этиленсульфата кипятят 35 лгин в 25 мл ацетона. Выпавшую четвертичную соль бетаина промывают ацетономи эфиром.Выход 840/О от теоретического, т. пл. 250 С.0,002 моль полученной четвертичной соли бетаина растворяют в 2 лл диметилсульфоксида и добавляют 0,002 моль 1,3-диэтил-(р-фенилиминоэтилиден)-5 - карбэтоксибензимидазолина в 5 мл пиридина, После добавления 0,2 мл ацетангидрида кипятят 2 мик.Краситель высаживают эфиром, отсасывают, промывают смесью метанола и эфира и черекристаллизовывают из метанола.5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 П р и м е р 8.кг хлоробромосеребряной эмульсии, которая содержит 12 г 1-(3-сульфо - феноксифенил) - 3 - стеароилпиразолона - 5 спектрально сенсибилизируют 60 мг красителя Х 1 У в области между 500 и 600 нлч,Краситель Х 1 Ч получают следующим образом.0,1 моль 1-бутил-метил-цианобензимидазола и 0,1 люль триметиленсульфата нагревают 3 час на паровой бане, Образующуюся чет. 6Выход 55/О от теоретического, максимум поглощения в метаноле - 516 нм.П р и м е р 6, 1 кг бромойодосеребряной эмульсии, которая содержит 12 г 1-(3-сульфо-этоксифенил) - 3 - стеароиламинопиразолонаспектрально сенсибилизируют 50 мг красителя ХП в области между 500 и 600 нм.Краситель Х 11 получают следующим образом.0,1 моль 1-этил-метил- карбэтоксибензимидазола и 0,1 люль 1,4-бутансультона нагревают 3 час при 120 С. Образовавшуюся четвертичную соль бетаина кипятят 15 мин с ацетоном, отсасывают и промывают ацетоном.Выход 80% от теоретического, т. пл. 260 С.0,002 люль полученной четвертичной соли бетаипа растворяют в 2 мл диметилсульфоксида и добавляют 0,002 люль 1,3-диэтил- (р-фенилиминоэтилиден) -5,6 - дихлорбензимидазолиа в 10 мл пиридина. После добавления 0,2 мл ацетангидрида кипятят 2 мин.Краситель высаживают эфиром, отсасывают, промывают и перекристаллизовывают изметанола.Выход 80% от теоретического, максимум поглощения в метаноле - 518 км.П р и м е р 7.кг бромойодосеребряной эмульсии, которая содержит 6 г 1-(3-сульфо-феноксифенил) -3 - стеароиламино - 4- (4"-окси"-хлорфенилазо)-пиразолонаи 6 г 1-(3- сульфо- феноксифенил) -3 - стеароиламинопиразолонаспектрально сенсибилизируют 60 мг красителя Х 1 П в области между 500 и 600 нм.Краситель Х 111 получают следующим образом.0,1 моль 1-этил-метил - 5-цианобензимидазола с 0,1 моль хлороксипропансульфокислоты и 0,1 моль ацетата натрия нагревают 3 час при 160 С, Полученный продукт растворяют в воде и добавляют ацетон до помутнения. Выкристаллизовавшуюся четвертичную соль бетаина отсасывают и промывают ацетоном.Выход 80% от теоретического, т, пл. 297 С.0,002 моль полученной четвертичной соли бетаина растворяют в 8 мл диметилсульфоксида и добавляют 0,002 люль 1,3-диэтил- (р-фенилиминоэтилиден) -5,6 - дихлорбензимидазолина в 10 лил пиридина. После добавления 0,2 мл апетангидрида кипятят 2 мин, Краситель высаживают эфиром, отсасывают, промывают, перекристаллизовывают из метанола.Выход 50% от теоретического, максимум поглощения в метаноле - 519 нм.359869 лизаторы и консервирующие вещества, отли,- чаюиийся тем, что в качестве сенсибилизаторов применяют красители общей формулы- К а Кз-Й -сн= сн-сн: где Йг, Кз и Й 5 -р, и Я 4 - атоь 15 питрильная, ка- СООЛП;амещенныи алк Предмет из об ения чивости спектраль- сенсибилизировапэмульсий к депресдобавок, как цвеспектральные сендубители, стабив (СНг)л О (СН,)СНОН ( ОНг)ь 505 Н вертичную соль бетаипа кипятят в ацетоне, отсасывают и промывают ацетоном.Выход 80% от теоретического, т. пл. 260 С.0,002 моль полученной четвертичной соли бетаина и 0,002 моль 1,3-диэтил-(Д-фенилиминоэтилиден) - 5 - цианобензимидазолина растворяют в 10 мл пиридина. После добавления 0,2 мл ацетангидрида кипятят 2 мин. Краситель высаживают эфиром, отсасывают, промывают и перекристаллизовывают из метанола. Выход 75% от теоретического. Максимум поглощения в метаноле - 520 нм. Способ повышения устой ной светочувствительности ных галогенидосеребряных сирующему влиянию таких тообразующие компоненты, сибилизаторы, смачиватели,сгН 5ЯЗаказ 113/1ЦНИИПИ К Изд.1856 . Тираж 406 Подписноитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова,СН= СН -Нг Мч СгНзИ С 2 Н 5М