Способ получения дибутилового эфира

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСНИ ХРЕСПУБЛИК 801373703 ВСГ 1 Гф" ТЕНИ А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ О/23-0486 1051., Шабаров Ю.С.ы в органическом МГУ, 1971, с. 55. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБ(71) Всесоюзный научно-исследователь ский институт химических реактивов и особо чистых химических веществ и, Черкасский завод химических реак" тинов им. РХЧ съезда КПСС (72) В.В. Солодовников, В.П, Кириченко, И.С. Глух, В.Н. Осипенков, И.Ф. Брюхин, В.Л. Омельницкий и В.М. Гринев(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБУТИЛОВОГО ЭФИРА (57) Изобретение касается производства простых эфиров, в частности получения дибутилового эфира (ДБЭ), используемого как растворитель в органическом синтезе. Для повышения выхода целевого эфира в процессе серно- кислотной дегидратации бутанола при нагревании и непрерывном удалении водно-бутанольного аэеотропа используют парожидкостную систему в присутствии А 1(БО) и ДБЭ при соотношении ДБЭ:Н 804.А 1(БО) 1:(0,2 О, 6):(0,02-0, 1) и температуре 125- 145 С с непрерывной подачей бутанола, ф содержащего 15-40 мас.7 НБО, под слой реакционной массы (РМ) со скоростью, обеспечивающей содержание бутанола в РМ, равной 15-35 мас.7. Способ обеспечивает выход ДБЭ до 773 и производительность до 65,3 г/лч. 1 табл.И:)Обретение ОтОсц ге 1 1 ус . рщс- сг 0 д 1 по сГОсГч Г)1 о 1 Г чГ," - вого эфцрл, который цлходцт 31 рокоеПРЦ.ЕГГЕЦЦС В ки 1 ГЕСКОЦ 1111" - пост 1 в качесте рл.тг р г .и 330 Т 13 е ОСОбо 1 СТЬ 1 Х х 31111 к 1пещестн.Цель цзобре" ецця -с "г 31цр- ПЗПОГЦТСГЫОСТ 1 Г 1 РОЦССС;3 Г ;Г 1;ГЕ -левого продуктд. 1 р ц м с р 1 ( е 01,л с 11р) те типу) . Способ осущест 35 от в 3 дбордтором дппдрлте, 3 к)очс 1 еО;Гк 11 иную колбу объ.мом 1 1 с: г: 1,.3тсрлолетрол, плры цз рел,1: .с Гбы поп;д;ют 13 пер 131 ссл 3111ццк, д конденсат цз него .тс 1,с г н отс го 11 с, цз 11 Ге лет:", Ог ВЫВОДЯТ ПОДУ, Л ПЕсРХЦ 11 0;)Г;ГГЕОКй Сцр 113 С 11 ЕПС Г О;1Ч с Г, - оуо колбу нл 0 ркГс Г, Г .л 11 -Цой Г;ГССЫ.Б редкццонцуо к, 5 б; и и 1 сГт490 г-соу и 01)ого сгртс, 1) Окоццецтрцроплцой серной кс:От ц1 Г 01;смеиц 13131111 цлгре лг 5; 93Степень эдолцецця редки Ой 1;обырл 1 д 0,7. Пары азеотропдццртО;3,;:0 лДцот и хос 051131,ГГГ, с ", Гдеслт цз него п отстойи;. рлз;сляс. Тс. 51 113 2 Г 51 л подц 13 й 1. 0:1 1 с е - к 11, Воду пы 30 дят цэ сцст 1 1 срГЛЦЦГЕСсий ПЕРХ 131 СЛй О" В";:Гп кслбу цл по 3 ерхост, ре с ч:Гмдссы. кспсрцмет .3;ГГГ 11"г еле прекращеця водоотделсц, О 1темперлтуре 95 С,ЕС 1 1 0 11 11 У)1 Л С Е У 13,Г; Г 1 1пороцкс промчвдют 3 и. всдцп рлст 0 ром 11 л 01 1 Г дллее водой. Ое.с Ое-, пкцхлористым клы)цем тех 311 ос;111 )11 рПО;ВЕПГ 3 ЮТ 1 СцуЛГ 0 ЕГТГ "ОГ" 111:1;1,тельость сццтэл .) Г. Гав01 Те ,г 1 ое Т 1 ГсГ 1 лв ч 1 Г ),ГГБхс);1 б, т 3:Говоо ), л лс 55 От тс 0;)ст 11 ескц 1 ОзО; Г; (, б, 5 1 ),1 лГе т 0 толр 0 Г 0;11 гу, е с софц -рд отвечает требо)ли ГН;Т 1128 в"чисты" содержаГе ОсГсц го с ществд 98 мдс. ., перекцсцых сееди 101113110,001 лдс.Е плотность ;) 2 О С0,7688 г/см); . кцп, = 142,5 С;кпсотос гь нд 11803 0,17; 0.тдтокпосле выплрГвдцця 0,005",; и",", 1,3992,П р ц м е р 2. В реа;цГОГГуюколбу помещают 130 г дцбутц 10 логоэфира и 30 г ц-бутцлового спцртл,а тскже 5,2 г су 5 ьлтл л;1 л 11111 52 г коццетрцровдццой серной кисло: 11013 СГце дцбу тилозый эфир: серГля кцеота: сульфат алюминия лн О 1: О,:О,ОГ, Сакциоццую массуголгрс 31)т;с) 130 С ц Гозируют н-бутчс 1311 .пирт, сс 5 ерждщий 25 мас. серой кс.оп, средняя скорость дозпо;и епцртово-кцслотцой смеси1 О ОО 1,Г, тлкцм образом, чтобы содер;лГс с 31 рт 3 и реакционной массеО Г,;ср 3 яд)ось постоянным и равным25 мдс. , Парь азеотропа спирт - вол 1 з колбы попадают в холодильник,15 л коцдецсат из него и отстойникерлзде,ялся цд 2 слоя - водный и оргдццческцй. Воду выводят из системы,л Орглческий верхний слой, содержацй буГлоГй спр, непрерывно воз 20 рдщлютколбу под слой реакционнойГссс 1. В ре луптате того, что темпеэлтурл редкццоццой массы выше тем.;с ) Гу)ь кпецця-бутилоного спирта11/ С) ц дзеотропа спирт - водас25 9" С), поданный бутиловый спиртбур 0 вскипает и превращает реакцион., Гу . 3 Осу в плрожцдкостцую систему.1;)сГесс эдкдцчивдют после прекраще Г я доз ц рог д цця с пир тово-кислотной30 е ц. Г: Гостжеия температуры реакси;10 цой лдссы 140 С в результате, бо репд п течеи 1 ч без дозировки.Вд ремя сццтезд подано 400 г исходго ц-бугплоного спирта.ПОо охлдждецця реакционной массыГГ;ср лот рсГт 1)цкацци приОО лгч рт.ст црц этом отбирают фрак.сцГ 50-1 О С - технический дибутилоГР,,10 Ослелсуул 3031 ректификации техс .кого дбутцлового эфира прис30 мм рт,сг, ц 50-бО С получают2(.,5 г (75 от теоретически воэможОго) Гсарного дцбутилового эфира.1 с ст 30 товарного дибутилового эфираОечает требопдццям ГОСТ 12128-781ПГСТЫЦцте.ыость сццтеза 5 ч. ПроизО;тельость по дибутиловому эфирус:остдпляет 52,7 г/л.ч.Во время вакуумной ректификациитехцческого дибутилового эфира прио,30 мм рт.ст, до 54 С отбирают первуюФракццо, которая содержит 130 г ди-,бутцлового эФира и 30 г н-бутанола(ее спользуют п примерах 3-22 дляперпоцдчапьцой загрузки колбы).П р и и е р ы 3-22, Осуществляют ;О мс тодцке примера 2. Условия1373703 го спирта в присутствии катализатора - серной кислоты при повышеннойтемпературе с непрерывным удалениемреакционной воды в виде азеотропа сбутиловым спиртом с последующим возвращением бутанола в процесс, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью увеличения выхода целевогопродукта и увеличения производительности процесса, процесс ведут в парожидкостцой системе в присутствиисульфата алюминия и дибутиловогоэфира,при начальных массовом соотно шении дибутиловый эфир:серная кислота: сульфат алюминия 1:0,2-0,6;0,02-0,1при температуре 125-145 С и непрерывной подаче бутилового спирта, содержащего 15-40 мас.7 серной кислоты,под слой реакционной массы со скоростью, обеспечивающей содержание спирта в реакционной массе 15-35 мас.7. Пример условия синтеза Е спирта в Исходная система, гН,504 Л 1,(БО,), Из 1 фракции Дозировано, г НБО спирта реакционной массе 135 78 5,2 130 30 130 30 130 30 130 30 130 30 130 30 130 30 130 30 130 45130 30 130 50130 30 130 30 135 5,2 26 135 5 " 5,2 135 5,2 20 135 13,0 135 2,6 52 135 52 2,6 135 10 1,3 52 135 5,2 52 135 5,2 12 52 135 13 52 5,2 135 14 5,2 145 15 52 5,2 6проведения этих опытов и полученныепри этом результаты представлены втаблице,Массовые соотношения компонентовдибутиловый эфир - серная кислота -сульфат алюминия в примерах 3, 4, 5,6, 7, 8, 9, 10 приняты соответственно равными 1: 0,6: О, 04; 1: О, 2; О, 04;1:0,7:0,04; 1:0,15:0,04; 1:0,4:0,1;1:Оэ 4:Ов 021 1:Оэ 4:Оэ 2 1:Ов 4:0 01 востальных примерах 1:0,4:0,04.Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта - дибутилового эфира -с 557. в известном способе до 60773. Кроме того, увеличивается производительность с 10 до 17,665,3 гл ч.Формула из обре те ияСпособ получения дибутиловогоэфира путем дегидратации бутилово 130 400 25 130 400 25 130 400 25 130 400 25 130 400 25 130 40025 130 400 25 130 400 25 130 400 35 130 390 15 130 400 40 130 380 1 О 130 400 251373703 Пример Условия синтеза спирта в Исходная система, г Лозировано, г НЯО 4 А 1 (БО) Из 1 фракции спирта реакционной Эфир Спирт массе 16 5,2 130 30 130 400 25 400 25 400 25 400 25 400 25 400 25 400 25 125 17" 52 5,2 130 30 130 150 18 5,2 52 130 120 5,2 19 52 265 135 20 5,2 52 70 135 21 5,2 50 135 22 5,2 300 135 Продолжение таблицы Результаты синтеза Пример фракция, г Выход эфира Спир фи 4,51373703 Продолжение таблицы Пример Реэультаты синтаэа 1 фракция, г Сю Ц Выход эфира Х г/ч л Спирт ир 13 210,8 60 14 238,9 68 15 245,9 70 16 210 8 60 17 224 у 9 64 18 ф 203,8 58 19 228,4 65 20 253,0 72 21 253,0 72 22 210,8 60 16 13,2 130 20 1 -, 50 50 10 11,4 4,0 130 61,5 30 17,6 130 30 12,0 64,3 130 30 3,5 12,7 130 30 16,0 65,3 130 30 3,5 130 21,1 30 12 12,7 130 30 20 70,3 130 30 3,0Сравнительные примеры.В рециркулнруемую на синтеэ 1 фракцию вносился и товарный эфир. Составитель М. МеркуловаРедактор Н. Киштулинец Техред М.Моргентал Корректор М. Демчик Закаэ 533/19 Тираж 370Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам иэобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5