Способ получения 4-гидроксиметил-2-карена

Изобретение относится к насыщенным спиртам, а именно к усовершенствованному способу 4-гидроксиметил-карена (4-ГОМ-К), который используется как душистое вещество длясоздания парфюмерных композиций и отдушек, а также как исходное для получения других душистых веществ,Цель изобретения - ловьппение выхода целевого продукта и упрощениепроцесса, достигается взаимодействием 3-карена с параформом в среде хлористого метилена в присутствии четыреххлористого олова, взятого в количестве 0,27-0,557 от массы 3-карена, лри комнатной температуре в течение 9-12 ч.П р и м е р 1, К смеси 40,8 г(0,3 моль) З-карена, 7,2 г (0,24 моль)20параформа и 50 мл хлористого метилена при перемешивании в течение 1 чприбавляют 0,1124 г (0,00044 мольили 0,27 мас.7, от массы 3-карена) четыреххлористого олова в 50 мл хлористого метилена. Смесь перемешивают 9 ч лри 20 С, Полученный продуктразбавляют водой. Органический слойотделяют, промывают водой (2 разало 50 мл), после чего сушат М 880, . 30После отгонки растворителя продуктперегоняют в вакууме. Получают 45, 1 г(90,67) продукта, содержащего поданным ГЖХ анализа 58,57 З-карена,38,17. 3-ГОМ-К и 3,47. побочных веществ. Общий выход 4-ГОМ-К, считаяна взятый в реакцию З-карен, составляет 34,5%,П р и м е р 2, Отличается от примера 1 тем, что леремешивание смеси 40исходных компонентов проводят в течение 12 и, 11 олучают 44,0 г (88,47)продукта, содержащего 48,17, 3-карена, 42,67. 4-ГОМ-К и 9,37 прочихвеществ. Общий выход целевого продукта, считая на взятый в реакциюЗ-карен, составляет 37,77,П р и м е р 3 (сравнительный),Отличается от примера 1 тем, что леремешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 15 ч. Получают 42,4 г (85,27) продукта, содержащего 41,47, З-карена, 44,2% 4-ГОМ-К и 14,67. прочих веществ, Общийвыход целевого продукта, считая навзятый в реакцию З-карен, составляет 37,67П р и м е р 4 (сравнительный),Отличается от примера 1 тем, что количество катализатора (четыреххлористое олово), взятого в реакцию, составляет 0,2248 г (0,0008 моль или0,55 мас.7. от массы З-карена), а пе, -ремешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 6 ч. Полуцают 42,9 г (86,17,) продукта, содержащего 50,37 З-карена, 38,27, 4-ГОМ-Ки 11,57, прочих веществ, Общий выходцелевого продукта, считая на взятыйв реакцию З-карен, составляет 32,97,.П р и м е р 5. Отличается отпримера 4 тем, что леремешивание смеси исходных компонентов проводят 9 ц,Получают 41,7 г (83,8%) продукта,содержащего 33,77. З-карена, 50,574-ГОМ-К и 15,87. прочих веществ,Общий выход целевого продукта, считая на взятый в реакцию З-карен, составляет 42,37.,П р и м е р 6. Отличается от примера 4 тем, что перемешивание смегикомпонентов проводят в течение 12 и.Получают 40,3 г (81,07,) продукта, годержащего 29,07. З-карена, 48,37.4-ГОМ-К и 22,77. прочих веществ. Общий выход целевого продукта, считаяна взятый в реакцию З-карен, составляет 39,17П р и м е р 7 (сравнительньп).Отличается от примера 1 тем, что количество катализатора, взятого в ре -акцию, составляет 0,4496 г (0,00176 мочьили 1,10 маг. , от массы 3-карена) иперемешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 6 ц. Получают 39,1 г (78,07.) продукта, содержащего 38,67. З-карена, 41,97,4-ГОМ-К и 24, 17 прочих веществ,Общий выход целевого продукта, считая на взятый З-карен, составляет33,17П р и м е р 8 (сравнительный). Отличается от примера 7 тем, что перемешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 9 ч. Получают 36,2 г (72,67,) продукта, содержащего 26,17 З-карена, 49,87 4-ГОМ-К и 24,17. прочих веществ. Общий выход целевого продукта, считая на взятый З-карен, составляет 36, 27П р и м е р 9 (сравнительный), Отличается от примера 1 тем, что леремешивание смеси исходных комлонено тов проводят в течение 9 ч при 30 С. Получают 35,8 г (71,97,) продукта,(0,00072 моль или 0,45 мас,7. от массы З-карена), а перемешивание смесиисходных компонентов проводят в течение 10 ч. Получают 40,7 г (81,8 Х)продукта, содержащего 35,3 Х 3-карена, 45,47. 4-ГОМ-К и 19,37. прочихвеществ. Общий выход целевого продукта, считая на взятый в реакциюЗ-карен, составляет 37,27,П р и м е р 13 (сравнительный),Отличается от примера 6 тем, что реоакцию проводят при 10 С. Получают29,3 г (58,87 продукта, содержащего39,47 З-карена, 52,47. 4-ГОМ-К и8,27, прочих веществ. Общий выходцелевого продукта, считая на взятыйв реакцию З-карен, составляет 30,8 Х,Предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до34,5-42,37. против 10-17. в известном, сократить длительность процессадо 9-12 ч (против 50 ч), а такжеупростить процесс за счет сокращениячисла стадий с двух до одной, заменынерегенируемых и пожароопасных растворителей на регенерируемый, снижения энергозатрат, уменьшения количества сточных вод. формул а изобретения Составитель Н,Капитанова Техред М.Моргентал Корректор О.Кравцова Редактор Н,Киштулинец Заказ 534/19 Подписное Тираж 370 ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открь 1 тий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5, 4-ГОМ-К и 27;07 прочих веществ.Общий выход целевого продукта, считая на взятый З-карен, составляет33,57.П р и м е р 10 (сравнительный),Отличается от примера 1 тем, чтоколичество катализатора, взятогов реакцию, составляет 0,0562 г 10(94,47) продукта,содержащего 71,27З-карена, 27,07. 4-ГОМ-К и 1,87 прочих веществ. Обший выход 4-ГОМ-К, 15считая на взятый в реакцию З-карен,составляет 25,57При ректификации 210,0 г продукта,содержащего 40,97. 4-ГОМ-К, на ректификационной колонке эффективностью 20100 т.т, с флегмовым числом 100 получают; фракцию (24,87.), содержащую97,67. 4-ГОМ-К; фракцию (9,47), содержащую 68,47. 4-ГОМ-К; фракцию(23,37,), содержащую 44,17, 4-ГОМ-К, 25Продукт, содержащий 97,67,. 4-ГОМ-К, имеет свойства: т,кип, 110114 С/5 мм рт.ст.; ю 3 р + 118 ; с+0,9642; и 1,4963. ИК- и ПМР-спект ры этого образца соответствуют данным для описанного образца.П р и м е р 11, Отличается отпримера 1 тем, что катализатор (четыреххлористое олово) взят в реакциюв количестве 0,1553 г (0,00061 моль35и 0,38 мас,7 от массы З-карена), аперемешивание смеси исходных компонентов проводят в течение 11 ч. Получают 41,0 г (82,47) продукта, содержащего 38,47. З-карена, 44,674-ГОМ-К и 177 прочих веществ, Общий выход целевого продукта, считаяна взятый в реакцию З-карен, составляет 36,87,П р и и е р 12. Отличается отпримера 1 тем, что катализатор взят Способ получения 4-гидроксиметил- -2-карена взаимодействием 3-карена с параформом в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й - с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, взаимодействие ведут в присутствии четыреххлористого олова, взятого в количестве 0,27-0,557 от массы З-карена, в среде хлористого метилена при комнатной температуре в течение 9-12 ч.