Способ получения пигментных моноазокрасителей

я СССР ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Н. Высокосов аптев СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗОКРАСИТЕЛ Ей ЕНТНЫХ М по делам изобретениСССР 4693/23 в 15,обит Совете Министро 958 г,за М ткрытпй пр) аявлено 25 июлОпубликовано в Бюллетене изобретений 12 за 195 Прочные к миграции азопигменты, пригодные для окра пилхлорида - это обычно бисазосоединения с молекулярны рядка 1000, Крупным недостатком этих бисазопигментов что для синтеза их почти всегда используют концерогенн бензидинового ряда. Кроме того, при получении их почти избежать ряда побочных реакций, приводящих к образова отделимых мигрирующих примесей. Поэтому поиски структ пигментов, пригодных для окраски поливинилхлорида, п определенный интерес.Такие немигрирующие и термостойкие пигментные мо тели, пригодные для окраски поливинилхлорида, предлагает путем сочетания диазосоединения, полученного из орто (п анилина или его низшего гомолога с азосоставляющими о ноазокрасися получать ара)-нитробщего вида ОХН = 1=-СОХН= ., =СО.Ко Кз или К)=СОХН = У, - СОЕК) Кз, где К 1 - слифатический остаток,собный к азосочетангпо ароматичеКз и Кз=Н арильный илн алкиль) скни или1 ый остат ментные. моноазокрасителиДиазосоединение, полу- низшего гомолога, сочетаи-нафтойной кислотами; сителя превращают в хло. аминобенза мидом.сусной кислоты, формула ОМН = = СОХНг,У предлага ченное изют с 4-ац полученну рангидридПри оторого ок.ругому варианту ется получать след орто(пара)-нитро илацетиламинобен ю карбоновую кис , который конденс мер 1. 34 г прои СНзСОСН,СО)Н указанные пиг чющим образом анилина или его зойной или 2-окс лоту моноазокра ируют затем с 4 зводного ацетоук гски поливим весом появляетс 51 то ые диамины невозможно нию тр дно ур моноазо- редставляютВ этом случае получают пигменты красного цвета.П р и м е р 4. 22,1 г 4-ацетоацетиламинобензойной кислоты (получается конденсацией 4-аминобензойной кислоты с ацетоуксусным эфиром в среде хлорбензола с добавкой триэтаноламина и отгонкой спирта или конденсацией указанной кислоты с дикетеном в нейтральной водной среде; т. пл, 174) растворяют в 300 мл воды с добавлением 5 г кальцинированной соды. К полученному нейтральному раствору добавляют 25 г кристаллического ацетата натрия и при 5 - 8" постепенно вводят раствор диазосоединения, полученного из 15,2 г 2-нитро-метиланилина, с такой скоростью, чтобы в реакционной массе це появлялся избыток диазосоединения (около 4 час.). Реакционную массу оставляют на 1 час, затем ее нагревают до кипения в течение 45 мин. и фильтруют. Осадок промывают водой и сушат в вакууме при 80 - 9038,4 г полученного сухого продукта суспендирую 1 в 450 мл сухого хлорбензола, отгоняют 50 мл последнего со следами влаги и в течение 15 - 20 мин. в реакционную смесь вводят прн 110 и размешивании 14 мл хлористого тионила. Реакционную массу размешивают при кипении до получения гомогенного раствора и прекращения выделения хлористого водорода. После охлаждения выпадают желтые кристаллы хлорангидрида, которые отделяют, моют бензолом и сушат. Т, пл. полученного хлорангидрида 245.13,6 г 4-аминобензамида растворяют в 400 мл сухого хлорбензола и 5 мл сухого пиридина и при 80 - 90 вводят при размешивании 40,3 г вышеописанного хлорангидрида, Реакционную массу размешиваюг 15 - 20 час, при 115 - 20 и фильтруют горячей. Осадок полученного пигмента промывают на фильтре горячим хлорбензолом и затем сушат. Полученный пигмент идентичен пигменту, получаемому по гримеру 1,П р и м е р 5. 37,6 г 2-окси-нафтойной кислоты растворяют в 1100 мл воды с добавлением 10 г кальцинированной соды, фильтруют и к полученному фильтрату добавляют 50 г кристаллического ацетата натрия, Раствор охлаждают до 0 и при 5 - 8 сочетают с раствором диазосоединения, полученного из 30,4 г 2-нитро-метиланилина, добавляемым с такой скоростью, чтобы в растворе не появлялся избыток дназосоединения. Осадок отделяют, моют на фильтре водой и сушат в вакуум-эксикаторе при 80 - 90.Полученный продукт суспендируют в 650 мл хлорбензола, отгоняют 50 мл последнего со следами влаги и при 100 и размешивании вводят в течение 30 мин. 28 мл хлористого тионила, Затем нагревают при 120 - 125, размешивают до полного растворения и прекращения выделения хлористого водорода и охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы хлорангидрида отделяют, промывают бензолом и высушивают в вакуум-эксикаторе при 60; т, пл. 262 - 264.32 г полученного хлорангидрида и 12,3 г 4-аминобензампда нагревают в 500 мл нитробензола и 5 мл пиридина при 125 - 130 в течениеМ 120624 10 - 15 час после чего реакционную массу фильтруют горячей, Остаток полученного пигмента моют на фильтре горячим хлорбензолом и сушат,Полученный пигмент представляет собой мягкий коричневатый порошок, окрашивающий поливинилхлорид в синевато-красный цвет, обладающий хорошей светопрочностью, термостойкостью и миграционной устойчивостью. Предмет изооретения 1, Способ получения пигментных мопоазокрасителей, отличающи й с я тем, что, с целью получения немигрирующих и термостойких пигментов, пригодных для окраски поливинилхлорида, в качестве диазосоставляющих применяют орто(пара)-нитроанилин или его низшие гомологи, а в качестве азосоставляющих - соединения общего вида К = СОКН = = СОЕК йз нли К 1 - СОН==СОМН = Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Редактор Р, Б. Кауфман Гр. 99 11 нформационно-издательский отдел,Обьем 0,34 и. л. Зак, 3020 Поди. к печ. 12 ХП 1-59 г.Тираж 820 Цена 50 коп,Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Петровка, 14, гl- СОКК 2 Рз, где К 1 - способный к азосочетанию ароматический или алифатический остаток, а К и Ез = Н, арильный или алкильный остаток.2. Видоизменение способа по п. 1, отлич а ющи йся тем, что ор. то(пара)-нитроанилин или его низший гомолог диазотируют, образовавшееся диазосоединение сочетают с 4-ацилацетиламинобензойной или 2-окси-нафтойной кислотами, а полученную карбоновую кислоту моноазокрасителя превращают в хлорангидрид, который конденсирую: с 4-аминобензамидом, после чего полученный пигментный моноазокра. ситель выделяют известным образом.Страница Строка Следует читать 1. Стр. 1 12 снизу 2. Стр. 1 1 снизу 3. Стр. 2 16 сверху( С, Н, СОСН, СОН -- СООН -- СОН РНО или К, - СОХ Н -- СОЫН Г