Способ получения крезолов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 020878 (21) 2654928/23-04 Ф)М Кл с присоединением заявки йо С 07 С 37/14 С 07 С 39/07 Государственный комитет СССР по дедам изобретений и открытий(6 ЛЕНТйбОрдена Трудового Красного Знамени инстит ЗФефтурццфузкихпроцессов им. акад. Ю.Г. Мамедал ева .и 7",у:,(7 ) Заявитель(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕЗОЛОВ Изобретение относится к нефтехимической промышленности, а именно к усовершенствованному способу получения крезолов,5Известен способ получения крезолов путем метилирования Фенола метанолом при 250-3500 С и атмосферном давлении в присутствии молекулярных сит. Степень превращения фенола 55- 70. Выход крезолов 30-50 Г 1Недостаток способа - низкий выход крезолов.Наиболее близким по технической сущности к предложенному является способ получения крезолов путем метилирования фенола метанолом при 350-450 о.С и атмосферном давлении в присутствии алюминийсодержащего катализатора. Степень превращения фенола 60-65. Выход крезолов 40":60 12.Недостаток способа - невысокий выход целевых продуктов. Цель изобретения - повышение вы-.хода целевых продуктов.25Поставленная цель достигается тем,что в качестве метилирующего агента используют этилен и процесс ведут при давлении 1-15 атм.П р и м е р 1. Смесь 50,4 г Фенола, 12,6 г этилена, 17 г этилфенола и 20 г ароматических углеводородов Сь-С 8 пропускают над таблетированньщ алюмосиликатом 150-200 мл со скоростью 0,5 л на 1 л катализатора в 1 ч при 400 С и давлении 1 атм. Полученный катализат 90 г подвергают ректификации и получают 16 г смеси изомеров крезолов (45 орто мета- и 15 пара-изомера), 37 г непро" реагировавшего Фенола, 17 г этилфенолов, 20 г ароматических углеводородов, а также 4 г непрореагировавшего этилена, 4,.6 г кокса,Выход крезолов.на прореагировавший Фенол и этилен 72,6 весКонверсия фенола 26,5.Конверсия этилена 68.П р и м е р 2. Условия: температура 400 оС, Р 10 атм, Ч 0,5 ч , соотношение фенол:этилен 1:1 моль на адюмосиликатном катализаторе. . Результаты испытаний представлены в табл, 1..13, 0 2,6 2,6 Выход крезолов на прореагировавший Фенол и этилен 83,2.Конверсия Фенола 18,8,Конверсия этилена 52,5.П р и м е р 3. Температура 400 С,25 Т а б л и ц а 2 Взято, г Получено,г Израсходо- Получено, гвано, г Продукты 35,5 44,8 9,3 Фенол Этилен 11,2 6,2 5,0 Этилфенол 24,0 24,0 11,0 11,0 12,7 12,7 Крезолы 2,8 2,8 Кокс Выход крезолов на прореагировавший Фенол и, этилен 82.Конверсия Фенола 20,8.Конверсия этилена 55,4.П р и м е р 4. Температура 375 фС, Я Продух,8 б 44 ол 7 Этиле б 8,8 10,5 10,5, 2 к Ароматические углеводороды ЭтилфенолАромагические углеводороР 5 атм, Чс-.н 0,5 ч ". Соотношениефенол:этилен 1:1 моль. Катализаторалюмосиликатный.Результаты испытаний даны втабл. 2. Р 5 атм, ЧС, 0,5 ч-. Соотношение5 863588 Выход крезолов на прореагировавший Фенол и этилен - 68.Конверсия Фенола 17,7,Конверсия этилена 71,4.П р и м е р 5. Температура 450 фС,Таблица 4 Продукты Взято, г Израсходо- Получено, гвано, г Получено, г 36, 0 50;4 14,4 8,7 12,2 3,5 16,4 16,4 21,0 21,0 19,7 19,7 3,4 3,4 Выход крезолов на прореагировавший Фенол и этилен 85.Конверсия фенола 28,5,Конверсия этилена 71,0.П р и м е р 6. Температура 400 фС,Таблица 5 Продукты Взято, г Получено,г Израсходо- Получено,гвано, г 14,2 29,0 8,7 2,1 26,0 25,0 25,0 19,6е 19,6 3,3 3,3 Выход крезолов на прореагйровавший фенол и этилен 89.Конверсия фенола 32,8.Конверсия этилена 80.П р и м е р 7. Условия:Температу- у Таблица 6 Получено,г Израсходо- Получено, гвано, г Продукты Взято, г Фенол 48,0 11,0 37,0 12,0 2,8 9,2 Этилен Этилфенол 20,1 20,1 фенолЭтилен ЭтилфенолАроматические угводороды КреэолыКокс Фенол 43,2Этилен 10., 8Этилфенол 26,0 Ароматические углеводороды КрезолыКокс Р 15 атм, Ч 0,5 ч-". Соотношение фенол - этйлен 1:1 моль. Катализатор алюмосиликатный.Результаты испытаний даны в табл. 4. еР 10 атм, Ч 0,5 ч-". Соотношение фенол:этилен 1:1 моль. Катализатор Цеокар.Результаты испытаний даны . в .табл. 5. ра 450 С, Р 10 атм, Ч 0,5 ч ". Соотношение Фенолгэтилен 1:1 моль. Катализатор АШНЦ-З.Результаты, испытаний приведены в табл. 6..2,1 Израсходо- Получено, гвано, г 40,1 4,9 45,0 3,6 12,0 8,4 20,0 20,0 Ароматичес-кие углеводороды 7,0 7,0 5,5 5,5 КрезолыКокс 3,0 3,0 формула изобретения Составитель А.ЕвстигнеевРедактор О.Персиянцева Техред И.Асталош Корректор М. ПожоЛЗаказ 7692/37 Тираж 446 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5филиал ППП фПатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Ароматические углеводороды Выход крезолов на прореагировавший фенол и этилен 89,6, 5. Конверсия фенола 22,9,Конверсия этилена 76,5.П р и м е р 8, Температура 450 С,Продукты Взято, г Получено,г ФенолЭтиленЭтилфенол,Выход крезолов на прореагировавший фенол и этилен 64,7. 40Конверсия Фенола 10,9.Конверсия этилена 30,Использование предложенного способа позволяет повысить выход целевых продуктов до 80-90. Способ получения креэолов путемметилирования фенола при 350-450 Си атмосферном давлении в присутствии атмь нОН О 5 ГСоотношение фенол:этилен 1:1 моль. Катализа тор алюмосиликатный.Результаты испытаний даны в табл. 7. алюминийсодержащего катализатора,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве метилнрующегоагента используют этилен и процессведут при давлении 1-15 атм. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент Великобритании 91150209,кл. С 2 С, опублик. 30.04.69.2. Патент США 9 3624163,кл. 26 б, опублик. 30.11.71 (прототип).