Способ получения двухатомных фенолов или фенола и ацетона

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 379559Союз СоеетскихСоциалистическихРеспублик ависимое от авт, свидетельства М.Кл, С 07 с 37/08С 07 с 39/08 С 07 с 39/04 С 07 с 49/08 Заявлено ОЗ,Х 1.1971489640/23-4 с присоединением заявки1650444/23-4Приоритет -и Комитет по делам изобретений и открытийоеете Минист СССР ублпковано 3, Бюллетень20 исания 28.Ч 111.197 ДК 547,562.1.07: :547,565,2,07; :247,284.3.07 (088.8) та опубликования вторыобретения В. А. Галегов, В. Р. Рахимов, А. М1. Медвежова, И. Е. Покровская и Л зымова,Фильмако яви Я ДВУХАТОМНЪХ ФЕНОЛОВ ИОЛА И АЦЕТОНА ПОСОБ ПОЛУЧ отсутст, основвляются оретичеИзобретение относится к получению двух- атомных фенолов или фенола и ацетона, применяемых в химической, нефтехимической и фармацевтической промышленностях.Известно кислотное разложение гидропе рекиси алкилбензола, на фенол и ацетон, в присутствии смолы при 60 С с последующим выделением продукта известными приемами. Максимальный выход продукта 95,5%.При этом наблюдается образование смо О лы - побочных продуктов.Для уменьшения выделения побочных продуктов и тем самым повышения выхода и улучшения качества продуктов предложено в качестве ионообменной смолы орать сульфо катиониты макро- или микроструктуры, например КУ, КУ-8 ЧС, и процесс вести при соотношении соответствующей гидроперекиси и ацетона, равном 1: 3,Это позволяет получить фенолы с макси мальным выходом, равным 99,5%.Способ состоит в том, что соответствующий раствор гидроперекиси (с концентрацией 1 - 30 вес. %) в ацетоне пропускают снизу через контактный аппарат, заполненный суль фокатионитами при температуре 40 - 60 С и объемной скорости 5 - 10 час - , в случае получения двухатомного фенола, и 40 - 70 С и объемной скорости 3 - 48 час - , в случае получения фенола, В качестве исходной 30 гидроперекиси берут гидроперекись пзопропилбензола нли м- и п-днизопропплбензола,Побочные продукты практически не образуются, Съем тепла в реакторе разложенияосуществляют парами кипящего ацетона. Катализатор работает 400 - 500 час без снижения своей активности.П р и м е р 1. 5% технической гидроперекиси изопропилбензола добавляют в эквимолекулярную смесь фенола и ацетона (61,3%фенола и 33,2% ацетона). Полученную смесьпропускают через колонку, содержавшую20 см катионитной смолы КУ-8 ЧС, прнтемпературе 50 С и объемной скорости6 час-В полученной смеси полностьювует гидроперекись изопропилбензолаными продуктами разложения яфенол и ацетон. Выход фенола от теского составляет 97,7%.П р и м е р 2. 8,6% гидроперекиси изопропилбензола добавляют в эквимолекулярнуюсмесь фенола и ацетона. Полученную смесьпропускают через колонку, содержащую10 см катионитной смолы КУ-8 при температуре 45 - 50 С и объемной скорости12 час- . В полученной смеси полностьюотсутствует гидроперекись изопропилбензола,основными продуктами разложения являютсяфенол и ацетон,Редактор В. Зенкевич Корректор М, Гарцевич Заказ 3083 Изд.1450 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытиЯ при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Загорская типография 3Пример 3. 5% технической гидроперекиси изопропилбензола добавляют в эквимолекулярную смесь фенола и ацетона. Полученную смесь подают в колонку, содержащую 5 сл 1 з катионнтной смолы КУ-1060, при температуре 50 - 55 С с объемной скоростью 25 час - . Б йолученной смеси полностью отсутствует гидроперекись изопропилбензола, Основными продуктами разложения являются фенол и ацетон.П р и м е р 4, 5% технической гидроперекиси изопропилбензола добавляют в эквимолекулярйую смесь фенола и ацетона. Полученную смесь, подают в колонку, содержащую 5 см катионитной смолы КУ-10/60, при температуре 50 - 55 С с объемной скоростью 12 час-. В полученной смеси полностью отсутствует гидроперекись изопропилбензола. Основными продуктами разложения являются фенол и ацетон.Пример 5. 5% технической гидроперекиси изопропилбензола добавляют в эквимолекулярную смесь фенола и ацетона. Полученную смесь подают в колонку, содержащую 5 смз катионитной смолы КУ-12 П, при температуре 50 - 55 С с объемной скоростью 48 час-, В полученной смеси полностью отсутствует гидроперекнсь изопропилбензола. Основными продуктами разложения является фенол и ацетон.П р и м е р 6, Смесь 4,94% гидроперекиси изопропилбензола и 95,04% ацетона подают в колонку, содержащую 5 смз катионитной смолы КУ-84 С, при температуре 45 - 55 С с объемной скоростью 12 час-. В полученной смеси полностью отсутствует гидроперекись нзопропилбензола. Основным продуктом разложения является фенол.П р и м е р 7, Смесь 30,3% гидроперекиси изопропилбензола и 69,7% ацетона подают снизу в колонку, содержащую 5 смз катионитной смолы КУ, при температуре 53 - 58 С с объемной скоростью 12 час-.В полученной смеси полностью отсутствует гидроперекись изопропилбензола. Основным продуктом разложения является фенол.П р и м е р 8. Смесь 11,8% гидроперекиси изопропилбензола и 88,2% ацетона подают снизу в колонку, содержащую 3 смз катионитной смолы КУ-12 П, при температуре 55 - 58 С с объемной скоростью 20 час-.В полученной смеси полностью отсутствует гидроперекись изопропилбензола. Основным продуктом разложения является фенол. Теоретический выход фенола 96,1%.П р и м е р 9, Смесь 22,2% гидроперекиси изопропилбензола и 78,8% ацетона подают снизу в колонку, содержащую 5 смз катионитной смолы КУ-14/60,при температуре 55 - 58 С с объемной скоростью 12 час. - . 5 10 15 20 25 30 35 4В полученной смеси полностью отсутствует гидроперекись изопропилбензола, Основным продуктом разложения является фенол. Теоретический выход фенола 99,5%.Пример 10. Раствор 20 г дигидроперекиси п-диизопропилбензола в 100 г ацетона пропускают через аппарат, заполненный катионнообменной смолой КУ-84 С с объемной скоростью 10 час , при температуре 50 С. Разложение протекает на 99,5%. К разложенной реакционной массе добавляют воду в количестве 40 г; затем от полученной смеси отгоняют ацетон. Гидрохинон выделяют из водного раствора известными приемами.Выход гидрозинона с т.пл. 170 С 9,25 г (95% от теоретического).Выход ацетона 9,96 г (97% от теоретического).П р и м е р 11. Раствор 20 г дигидроперекиси л-диизопропилбензола в 100 г ацетона пропускают через аппарат, заполненный катионаобменной смолой КУ-84 С. Разложение дигидролерекиси м-диизопропилбензола лротекает на 99%. Выделение продуктов реакции ацетона и резорцина осуществляется известными приемами. Выход резорцина 8,76 г (90% от теоретического); ацетона 9,96 г (97% от теоретического).П р и м е р 12. Разложение 20%-ного ацетонового раствора дигидраперекиси и-диизопропилбензола проводят на смоле КУпри температуре 50 С в объемной скорости 20 час-,Конверсия а-дигидролерекиси 99,5%. Выход гидрохинона 9,25 г (95% от теоретического). 1. Способ получения двухатомных фенолов или фенола и ацетона разложением соответствующей гидроперекиси при нагревании в,присутствии ионообменной смолы и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продуктов н повышения их качества, в качестве ионообменной смолы берут сульфокатиониты макро- или микроструктуры, например КУ, КУ-84 С, и процесс ведут при соотношении соответствующей гидроперекиси и ацетона, равном 1;3.2. Способ,по п,1, отличающийся тем, что в случае получения двухатомных фенолов, процесс ведут при температуре 40 - 60"С и объемной скорости 5 - 20 час -.3. Способ ло пп. 1 и 2, отличающийсятем, что, в случае получения фенола и ацетона, процесс ведут при темлературе 40 - 70"С н объемной скорости 3 - 48 час-.