Способ получения окисей третичных фосфинов

) Авторь Е,Н, Цветков, И,Г, Малахова и И,И, Кабачни бретен дена Ленина институт элементоорганических соединенийАН СССР 7) Заявител(54) СПО ЛУЧЕНИЛ ОКИСЕЙ ТРЕТИЧНЫХ ОСФИНОВ лучения окисейразличными радии симметричныхо ганическими со.5 овывепро- асти ктов,ние об ся о сме го ал 40 1Изобретение относится к области химии фосфорорганицеских соединений с С-Р связью, а именно к усовераенст" вованному способу получения окисей третичных фосфинов, которые наели практическое применение в качестве5 комплексообразователей, экстрагентов солей металлов, разбавителей при экстракции, пластификаторов, огнезащитных добавок, а также биологически актив" ных веществ. Известен способ потретичных фосфинов скалами путем обработкокисей фосфинов литий рединениями 1 .Наиболее близким к описываемому изобретению по техницеской сущности и достигаемому результату является способ получения окисей третичных фос финов, который заключается в том, что эквимолекулярную смесь фосфинисой кислоты и галоидного алкила или аралкила обрабатывают алкоголятомщелочного металла в среде абсояютно"го спирта. 8 ыход целевых продуктовсоставляет 50-7532 .К недостаткам этого способа отно"сятся необходимость использованияметаллического натрия для приготовления алкоголята, абсолютного спирта,сравнительно низкии выход целевых про"дуктов, а также ограниченность применения способа, связанная с невозможностью получения этим способом солейдиалкилфосфинистых кислот,Целью изобретения является ние выхода целевых проду щение процесса и расшире его применения.Поставленная цель достигае сываемым способом получения о третичных Фосфинов,е который з сяв том, что эквимолекулярну фосфинистой кислоты и галоидн кила или аралкила обрабатываю3 78428 б 0"ной водной щелочью в среде диметилсульфоксида при нагревании до температуры 45-50 д С в атмосфере инертного газа.К отличительным признакам способаз относятся использование в качестве щелочного агента 40-604-ной водной щелочи, в качестве растворителя - диметилсульфоксида и проведение процес" са в описанных выше условиях. 10Применение диметилсульфоксида в качестве растворителя позволяет испоае" зовать в качестве основания для полу" чения солей фосфинистых кислот воднующелочь, которая является сильным основанием в диметилсульфоксиде. В этом растворителе диарил- и диалкилфосфинистые кислоты являются более сильны" ми кислотами, чем вода, и поэтому их соли не гидролизуются или слабо 20 .гидролизуются в этих условиях.еОписываемый способ получения оки сей третичных Фосфинов позволяет исключить использование щелочного ме" талла, абсолютного спирта, приводит к повышению выхода целевых продуктов до 70-963. Этим способом могут быть получены также соли диалкилфосфинистых кислот, которые подвергают ал" кированию для получения целевых про- ЗО дуктов.П р и м е р 1, Окись этилдифенил" фосфина.К смеси 15 мл диметилсульфоксида, раствора 0,65 г (0.,012 г-моля) едкого зз калия в 0,5 мл воды и 1,80 г (0,009 г-моля) дифенилфосфинистой кислоты прибавляют в токе аргона при 20" 50 фС 1,27 г (0,012 г-моля) бромистого этила. После получасовой выдержки при 4 о 45-50 фС добавляют 20 мл воды. Смесь экстрагируют хлороформом (3 х 30 мл). Экстракт высушивают сульфатом натрия растворитель удаляют-в вакууме. Выход 1,87 г (923)р т.пл. 120"121 д из смеси 45 этилацетат-петролейный эфир (1:1),П р и м е р 2, Окись бутилдифенилфосфина.К смеси 15 мл диметилсульфоксида, 3,00 г (0,015 г-моля) дифенилфосфинис-зе 8 1той кислоты и 2,25 г (0,016 г-моля) н-бромистого бутила прибавляют в токе аргона по каплям при перемешивании при 20-50 С 503-ный водный растаор 1,08 г ( 0,019 г-моля) едкого кали. После часовой выдержки при 45-50 С добавляют 20 мл воды. Смесь экстрагиру" ют хлороформом (3 х 30 мл) . Экстракты высушивают сульфатом натрия, раст" воритель удаляют в вакууме. Выход 3,90 г (96), т.пл. 94-95 ф из смеси этилацетат-петролейный эфир (1:5).П р и м е р 3. Окись трибензил-. фосфина.К смеси 35 мл диметилсульфоксида, раствора 1,57 г (0,028 г-моля) едкого кали в 1,7 мл воды и 5,00 г (0,022 г-моля) дибензилфосфинистой кислоты прибавляют в токе аргона по каплям при перемешивании при 20-55 Сб 3,00 г (0,024 г-моля) хлористого бензила. Смесь перемешивают 1 ч при 45-50 С и разбавляют 100 мл воды.г чОсадок отфильтровывают. Выход 5,30 г (773), т.пл. 213,:5-214 из бензола.формула изобретенияСпособ получения окисей третичныхфосфинов обработкой эквимолекулярнойсмеси фосфинистой кислоты и галоидного алкила или аралкила щелочным аген"том в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения выхода целевыхпродуктов, упрощения процесса и расширения области его применения, в ка"честве щелочного агента используют40-603"ную водную щелочь, в качестверастворителя - диметилсульфоксид ипроцесс ведут при нагревании до температуры 45-50 С в атмосфере инертного газа.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Пурдела Д., Вылчану Р. Химияорганических соединений фосфора, издательство "Химия", И., 1972, с." 317,2. Патент франции Р 1314704,кл. С 071 , опублик. 1963,прототип), Составитель Л. Карунина Редактор й. Аристова Текрев А. Баоинец Корректорд, риденко Заказ 10525/7 Тираж 386 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 1130 Я Иосква Я-Я Рабская наб. 8, 4/5 ттилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проек 1 нав, 4