5-хлор-5-(, -дихлорэтил)1, 3-диоксаны в качестве пластификаторов поливинилхлорида

Союз Советских Социалистических РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 740778(22) Заявлено 0602,78 (21) 2576591/23-04с присоединенкем заявки МВ -(51)м. Кл.2 С 07 э 319/06С 08 К 5/15 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(088.8) Дата опубликования описания 150680(71) Заявитель Уфимский нефтяной институт(54) 5-ХЛОР-(р,р -дИХЛОРЭТИЛ) -1,3-дИОКСАНЫ В КАЧЕСТВЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА В ,01Р, Сн,бнС 1,15 5-Хлор- ( рр -дихлорэтил) -1, 3 диоксаны в качестве пластификаторовполивинилхлорида.Изобретение относится к новым5химическим соединениям, конкретнок 5-хлор-(рр -дихлорэтил)-1,3 диоксанам. Известно использование производных 2-ацил,3-диксолина в качестве пластификаторов поливинилхлорида (1. Однако указанные соединения обладают недостаточной морозоустойчивостью (-60) - (-70) С,Известно также использование 5-хлор-(р,В,р -трихлорэтил) -1, 3- диоксанов в качестве пластификаторов поливинилхлорида 2. Эти пластификаторы, несмотря на значительную 20 морозостойкость (-85) - (-140) С, имеют относительно низкие показатели механической прочности (прочность на разрыв, относительное удлинение при разрыве). 25целью изобретения являются новые соединения - 5-хлор-(р,т -дихлорэтил)-1,3-диоксанов в качестве пластификаторов поливинилхлорида, обладающего улучшенными свойствами. ЗО Указанные свойства определяютсяновой химической структурой формулы где Ви В метил, этилр н-пропилун-бутилили Ви Н вместе образуют в (СН ) -группу.Соединения формулы 1 получают взаимодействием 5-метилен,3-диоксана формулыПСНт В где р и (1 Имеют укаэанные значения с хлороформом при нагревании в присутствии перекиси бенэоила (ПБ).Предпочтительными условиями для проведения процесса являются температура 60-100 оС, малярное соотношение 5-метилен,3-диоксан: СНС 1 :ПБ=1:10:0,2.П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и газоподводной трубкойдля подачи инертного газа (Ме А)0,5 моля (53,3 г) хлороформа и0,01 моля (1,9 г) ПБ. Реакционнуюмассу перемешивают при 60 С в течение 20 ч в токе инертного газа, затемохлаждают и фракционируют. Получают11 г (выход 90) 2,2-диметил-хлор"5-( М -дихлорэтил)-1,3-диоксана ст.кип, 164 С/7 мм;п 1,4952.Элементный анализ.Найдено,: С 38,23; Н 5,15;(цС 1 43,10.С,Й;, О,С 1,Вычислено,%: С 3878 Н 525С 1 43,03,В ИК-спектре присутствуют интенсивные полосы поглощения в области 151180-1010 см(С-О-С-О-С) и 770 ойа(7,3 г) 2,2-диэтил-метилен,3-ди Ооксана, 0,5 моля (53,3 г) хлороформаИ 0,01 моля (1,9 г) ПБ, РеакционнуюМассу перемешивают при 70 С в течение19,5 ч в токе инертного газа, затемОхлаждают и фракционируют. Получают12,4 г (выход 90) 2,2-диэткл-хлор-Ф "дихлорэтил) -1,3-диоксанас т.кип, 180 С/7-8 мм; о 1,4959,Элементный анализ.Найдено,%: С 43,33; Н 6,40;СВ 37,62,Сю Н 17 ОесрВычислено,: С 43,55; Н 6,17;С 37,65.ИК-спектр аналогичен соединению,описанному в примере 1.П р и м е р 3В прибор описанный в примере 1, помещают 0,05 моля-диоксана, 0,5 моля (53,3 г) хлороформа и 0,01 моля (1,9 г) ПБ. Реакцк Оонную массу перемешивают прк 80 ос втечение 18 ч в токе инертного газа,затем охлаждают и фракционируют. Получают 15,0 г (выход 95) 2,2-ди-н-пропил-хлор-( Р -дихлорэтил) -45(10,6 г) 22-дк-н"бутил-метклен-диоксана, 0,5 моля (53,3 г) хлорформа и 001 моля (.,9 г) ПБ. Реакционную массу перемешивают прн 90 С втечение 17,5 ч в токе инертного газа,затем охлаждают и фракционируют. Получают 15,7 г (выход 93) 2,2-дк-н-бутил-хлор-р -дихлорэтил) -1, 3-диоксана с т.кип,215 СС 38 ьщ;."14970Элементный анализ,Найдено,%. "С 50,34; Н 725;СЯ 32,00С Не 5 Ое СьВычислено%: С 50,75; Н 7,55;СЕ 32,02.ИК-спектр аналогичен соединениюописанному в примере 1.П р к и е р 5, В прибор, описанный в примере 1, помещают 0,05 моля (7,7 г) 2,2-тетраметклен-метилен- -1,3-дкоксана, 0,5 моля (53,3 г) хлороформа и 0,01 моля (1,9 г) ПБ.Реакционную массу перемешивают при 100 С в течение 16 ч в токе инертноого газа, затем охлаждают и фракцконкруют Получают 126 г ( выход 92) 22-тетраметклен-хлор-(,1 -дкхлорзткл) -1,3-дкок.,ака с т.ккп.193 С/ео10 мм; , 1,4969.Элементный анализ,Найдено,; С 4214; Н 5,55;С. 38,94,С,-. Н О С,Вычкслейо: С 4378; Н 5,47;СЦ. 39,05.ИК-спектр аналогкчсн соединению,описанному в примере 1,5-Хлор-(р,( -дкхлорэткл) -1,3 дкоксаны былк испытаны в качествепласткфкцкрующих добавок к поливкнклхлоркду,Результаты испытаний представленыв таблице.6 740778 5-Хлор.(р,р -дихлорэтил)-1,3-диоксаны в качествепластификаторов поливинилхлорида Результаты испытаний Пластификатор 2-Ацил,31 иоксолан (1) 305 240 - 60 210 0,1 2-Метил-ацил,3-диоксолан(1) 310 245 - 65 220 0,1 2-Этил-ацил,3-диоксолан(1)-трихлорэтил)-1,3-диоксан (2) Концентрациядобавки, Ъ Прочностьна разрыв,кг/см Относительное удлинение при разрыве, В Морозо- стоЯкость оС Температураразложения, С740778 В ЙВ" СН бНС 1,15 Составитель И. Дьяченко Редактор Т.Девятко Техред Я, Бирчак Корр ек т ор М, Де мчи кЗаказ 3144/28 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная,4 Как видно из таблицы, 5-хлор- -( -дихлорэтил) -1,3-диоксаны удовлетворяют требованиям ГОСТ а пластификаторы. По прочности на разрыв, относительному удлинению при разрыве, морозоустойчивости, образцы, пластифицированные.предлагаемыми пластификаторами, превосходят образцы, пластифицированные известными пластификаторами (1 Ц 2), несмотря на меньшую концентрацию их добавки в поливинилхлорид. Формула и з об р ет ения 5-,ХЛор- ,( -дихлорэтил) -1, 3(иоксаны формулыгруппу,в качестве пластификаторов поливинилхлорида, Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Авторское свидетельство СССРпо заявке 9 2383114/23-04,кл. С 07 Р 319/06, 14,07.76. 2. Авторское свидетельство СССР2432931/23-04, кл. С 07 Р 319/06,30,11,77,