1(5)-(2-хлор-3-пиридинил)-3-(4-метоксифенил)-5(1)-(3-хлор-2 хиноксалинил)-формазан в качестве реагента для спектрофотометрического определения ртути

СОЮЗ СОЕТСНИХ 6 ВВВМИЕОВ СПУБЛИК ени) е ТЕЛЬСТ АВТОРСКОМ г са в качествеметрнческог фотоагента для спек определения рту ТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРИЗОБРЕТЕНИЙ И ОЧНРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБР(54) 1(5)-(2-ХЛОР-ПИРИДИНИЛ)3-(4-МЕТОКСИФЕНИЛ)-5(1) в (3-ХЛОРХИНОКСАЛИНИЛ)-ФОРМАЗАН В КАЧЕСТВЕРЕАГЕНТА ДЛЯ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГООПРЕДЕЛЕНИЯ РТУТИ1016287 6 Н отоспектр ртути зволяе менени предего в-1)-3 25 тутью внутрикомс коэФФициентом комплекса 3,0 х ти проводят при но-этанольном 5 Изобретение относится к новым , химическим соединениям, конкретно к 1(5)-(2-хлор"3-пиридинил -3-(4-метоксифенил)-5(1)-(3-хлор-хиноксалинил)- формазану формулы5 в качестве реагента для метрического определениУказанное свойство п полагать воэможность пр аналитической химии.Известен 1-(фталазин 4 енилформазан формулы.который образует с рплексное соединениемолярного погашенияю 104, Определение ртуРН 5-9 в 50-ном водрастворе.1 )Однако оптическая плотность растворов устойчива 40 мин, после чегокомплекс выпадает в осадок. Максимумпоглощения реагента находится при440 нм, комплекса - при 510.нм. Реакция характеризуется низкой селективностью:определению ртути не мешают. щелочные,щелочно-земельные элемен 4(ХХ), бромиды, иодиды, сульфиды,тиосульфаты, ЭдТА.Следовательно, в ряде лучаев необходимо предварительное отделение.мешающих элементов, что значительноусложняет анализ объектов.Целью изобретения является увеличение селективности реагентов на ионы ртути,Поставленная цель достигается новым 1(5)-(2-хлор-пнридинил)-3-(4 метоксифенил) -5(1)-(3-хлор-хинок.салннил)-формазаном формулы Х.Указанный 1(5)-(2-хлор-пиридинил) -3-(4-метоксифенил) -5(1) -(3 хлор-хиноксалинил).-формазан полу-:чают взаимодействием 3-хлор-хиноксалинилгидразона 4-метоксибенэальдегида с диаэотированным 3-хлораминопиридином в щелочной среде прирН 8,5-9,0Выход продукта 64.П р и м е р 1. Получение 1(5)(2-хлор-пиридинил)-3-(4-метоксиФенил)-5(1) в (3-хлор-хиноксалиниЛ)Формазана,Растворяют 3,12 г (0,01 моль)З.хлор-хиноксалинилгидраэонаметоксибензальдегида в 100 мм диметилфомамида и охлаждают до 0-2 С(раствор Х), 1,28 г (0,01 моль) 3 хлор-аминопиридина в 80 мл разбавленной соляной кислоты (НС 1:.НО;1)диазотируют 0,7 г (0,01 моль) ИаИО .(раствор ХХ), К раствору Х прикапывают при перемешнваниии температуреОС раствор ХХ, затем медленно,не допуская повышения температуры,подщелачивают 40-ным ИаОН до рН8,5-9. Выдерживают 1 ч при 0-2 С,разбавляют до 300 мл водой, приохлаждении нейтрализуют разбавленной(1;1) соляной кислотой до рН 6-7.Осадок отфильтровывают, промываютводой, сушат,.После перекристаллизации из изопропилового спирта получают 2,9 г (64) формаэана;, блестящие красновато-коричневые кристаллы,растворимые во многих органическихрастворителях, нерастворимы в воде,т.п. 152-153 С.Найдено, ; С 55,9; Н 3,4;С 1 15,8;И 21,5.СН С 1 И.,О.Вычислейо, : С 55, 8; Н 3, 3;С 1 15,7; И 21,7; М,м. 452,30,1(5) в (2-Хлор-пиридинил)-3-(4 метоксифенил)-5(1)-(3-хлор-хиноксалинил) -формаэан образует с ртутьювнутрикомплекснов соединение в широком интервале щелочности (0,015 н. ИаОН), экстрагируемое хлороФормом) при этбм розовый хлороформенный раствор реагента становитсясине-Фиолетовым или синим в зависимости от концентрации ртути. Определение ртути следует проводить в области 2-3 н.ИаОН, а в,присутствиицинка, меди марганца - 0,1 н.ИаОН.Максимум поглощения раствора реагеР.та в этих условиях 510 нм, комплекса с Ртутью - 590 нм. Реакция достаточно чувствительна: предел обнаружения ртути составляет 0,04 ьиг/мл;коэффициент молярного погашения равен 37000, Определению ртути не мешают: 1000-кратные количества кальция, бария, железа, алюминия, сурьмы, олова, свинца, цинка, марганца,палладия, хрома (ХХХ), молибдена,вольфрама, лантана; 500-кратные количества меди, никеля; 250-кратныекобальта; 50-кратные висмута; сереб.по мешает определению. для предот1016287 Т а блица 1 а а ща Относительная ошибка опреде- ления, В Соль Введенортути, мкг Найдено ртути мкг 21,0 51,0 105,0 2 пС 12 20,0 5 0, 01 О 0 , 0 2 О, 0 РЬ(НО ) 20,5 2,5 50,0 50,2 0,4 0,003 100,3 100,0 вращения адсорбции комплекса (при наличии сурььы (Ч), олова (1 Ч и.др.) добавляют 1 мл 5-ного раствора лимоннокислого натрияТаким образом, высокая избирательность предложенного реагента к щелочноземельным элементам,железу, алюминию, сурьме, олову, свинцу, цинку, марганцу и др, дает возможность определять ртуть без отделения от сопутствующих элементов в рудах, 10 минералах, различных водах, производственных концентратах, что значительно сокращае; время и снижает трудоемкость. процесса.П р и м е р 2. Определение, ртути 15 на фоне больших количеств цинка.Навеску, содержащую 0,4 г соли хлористого цинка и 2,5 мг ртути, растворяют в мерной колбе емкостью 1 л. Лликвотную часть 0,2-0,5 помеТаким образом, 1(5) - (2-хлор-пи ридинил) -3- (4-метоксифенил) -5 (1) - (3-хлор-хиноксалинил)-формазан является селективным реагентом для спектрофотометрического определения ртути, который позволяет проводить 50 определение. ртути без предварительного отделения от мешающих элементов.Такие свойства позволяют использовать предлагаемое соединение в народном хозяйстве для анализа различ ных объектов и извлечения. ртути из промышленных и природных вод. Возможность практического использования предлагаемого соединения в 69 качестве реагента для определения ртути (11) доказана на примерах анащают в градуированные пробирки емкостью 15 мл с притертой пробкой,добавляют 2,3-2,0 мл воды, 2,.5 мл5 н.КаОН (или,1 мл 1 н.ЯаОН). Затем вносят 0,2 мл 1 10 ЗМ растворареагента, 4,8 мл хлороформа и экст-.рагируют 1;2 мин, После разделенияфаз измеряют оптическую плотносТьна спектрофотометре при 600 нм. Содержание ртути находят по калибровочной кривой. П р и м е р 3. Определение ртути на фоне больших количеств свинцаНавеску, содержащую 0,3 г соли азотнокислого свинца и 2,5 мг ртути, растворяют в мерной колбе емкостью 100 мл. Далее поступают, как в примере 1.Результаты определения ртути.в солях приведены в таблице 1. 1лиза ртути в растворах, содержащих .различные примеси.Методика определения ртути заключается в следующем.2,5 мл нейтрального или слабо- кислого раствора, содержащего до 10 мкг ртути (11) и различные примеси, помещают в градуированную пробирку емкостью 15 мл с притертой проб.кой, добавляют 2,5 мл 5 н.йаОН,0,2 мл 1 10-зМ хлороформениого раствора реагента, 4,8 мл хлороформа иэкстрагируют 1-2 мин. После разделе;ния фаз измеряют оптическую плотность при 590 нм. Содержание ртути находят по градуировочному графику Результаты анализа приведены в таблице 2.д 01 б 287 таблица 2 т т тй т т т т т Найдено ртути, мкгд Введенортути,мкг 1000 5,0 4.,9 2,0 9,95 1000 10,0 0,5 5,0 2,0 500 1,9 15. 0 10,0 14,8 500 1,3 1000 9,9 1,0 ф.Среднее Зтх определений Редактор О. Половка Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 3312/23 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Состав анализируемого раствора, ионы кратного количества Относи"тельнаяошибкаопределения,нСоставитель.Т. ЯкунинаТехред С.Мигунова КорректорО. Билак