Способ получения оксазолилзамещенных толанов

(щ 721429 О П И С А Н-Й-Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскнк Соцналнстнческнк Реслублнк(22) Заявлено 180777 (21) 2507291/23-04с присоединением заявки Ио -(5)М, Кл,С 07 Р 263/62С 07 Р 413/10//С 09 К 11/06 Государственный комитет СССР по ледам изобретений и открытийДата опубликования описания 150380(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСАЗОЛИЛЗАетЕЩЕНН 11 Х 75 ЛАНОВ 31бНЗ 1 В 1 0 Изобретение относится к области химии и химической технологии, а именно к новому способу получения оксазолилзамешенных толанов, которые могут быть использованы в качестве люминофоров, оптических отбеливателей и генерерируюших соединений для квантовой электроники.В указанных областях техники нахо О дят широкое применение производные оксазола, в частности 4,4 -ди(бенэоксазолил) толан. Потенциальный интерес представляет разработка методов получения соединений аналогичной структуры, содержаших фрагменты оксазола и толана,юИзвестен способ получения 4,4 ди(бензоксаэолил) толана конденсацией дихлорангидрида толан, 4 - 2 От дикарбоновой кислоты с О-аминофенолом в среде хлорбензола при ноагревании в атмосфере азота до 115 С; промежуточно образующийся ди-Н-(О-оксифенил) амид толан,4 -дикарбоновой кисло ты нагревают сначала до 325 С, эао тем до 350 С в атмосфетзе азота (1,Недостатками указанного метода яв. ляется трудная доступность исходного днхлорангидрида толан,4 -дикарбо- т новой кислоты и необходимость проведения реакции пои высокой температуре в атмосфере инертного газа, а также длительность процесса.Целью изобретения является упрощение процесса, а также расширение сырьевой базы оксазолилзамещенных тол анов,Поставленная цель достигается описываемым способом получения оксаэолилзамешенных толанов общей формулы 1 где В 1 и Н 1 - фенил или водород или й и й вместе - группа атомов, дополняющая бенэольное кольцо, заключающимся в том, что бенэальбромид общей формулы 11 где й и В имеют указанные значения,подвергают конденсации в среде диметилформамида в присутствии едкогокали.Способ позволяет получить соединения общей Формулы 1 с выходом 78- 91,П р и м е р. Смесь 0,002 моля 2-,А-дибром-п-толил)бенэоксаэола (11 а) и 0,016 моля измельченного КОН в 20 мл диметилФормамида пере-. мешивают 1 ч при комнатной температуре, затем реакционную массу разлагают прибавлением 10-ной соляной кислоты до слабокислой реакции, выпавший осадок отФильтровывают, промывают водой и 10 мл метанола, Очистку 4,4 -ди(бензоксазолил)толана (1 а) осуществляют перекристалли зацией из диметилФормамида и трихлорбензола,Аналогично нэ 5-Феннл-(1,(.-дибром-и-толил)оксазола и 4,5-диФенил- -2-(А,А-дибром-п-толил)оксазола полу чают 4,4 -ди-(5-Фенилоксазолил)толан (1 б) и 4,4 -ди-(4,5-диФенилоксазолил)-толан (1 в), соответственно, Соединения 16 и 1 в в литературе ранее не описаны.Характеристики синтезированных оксаэолнлзамещенных толанов приведены в таблице, 7214291 1 Ю 11 Е а о 1 11-- "1ФЕ1 1 1 1 1 1 1 1 1 О 1 1 х 1 1 1 61 Х 1 1 Ц 1 1 С 1 . 1 61 1 1 Г 1 1 1 1 1 11 1 О 1 1 1 1 Ц 1 о 1 1 бР 1 11О 3 1 1 1 11 1О Ц 1 1036 цон СО ОХ 1ф а 1 е а--1 1 1 1 1 6 1 хн1 Х 16 2 1 Х1 1 Х 1 Ц Я 1 1 6 а 1 о о1429 Формула изобретения Составитель З,ЛатыноваРедактор Л,Емельянова Техред И.Асталош Корректор М,Чемчик Заказ 7 5/20 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Филиал ППП Патент, г,ужгород, ул,Проектная,4 уф 1 Фвфе1ф с , 7вф ФФ1 ф фИсходйде соединение 11 а получают бромированием 2-п-толилбензоксаэола И"бромсукцинимидом в четыреххлористом углероде, выход 92, т.пл.118- 120 САналогично бромированием 5-фенил- -2-и-толилоксазола и 4,5-дифенил- -п-толилоксазола, получают 5-фенил" -2-(А.,А-дибром-п-толил)оксазол (11 ооУ выход 89%, т,пл.203-204 С) и 4,5-дифенил-(А,А-дибром-й-топил)оксазол (11 в, выход 94,5, т.пл,124"125 С)соответственно.Положительный эффект изобретении заключается в использовании доступных исходных соединений - оксаэолилзамешениых бензальбромидов, а также в сушественном упрошении процесса получения целевых продуктов - небольшая продолжительность реакции, проведение ее при комнатной температуре, простота выделения целевого продукта. Полученные соединения обладают люминесценцией (квантовый выход люминесценции 0,7-0,8) в сине-зеленой области спектра и могут быть использованы в качестве люминофоров, оптических отбеливателей и генерируюших соединений для квантовой электроники. Способ получения оксаэолилзамешенных толанов обшей формулы 1 где В и В - фенил или атом водорода или В и В 2 вместе - группа атомов, дополняюшая бензольное кольцо,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью упрошения процесса и расширениясырьевой базы, оксаэолилэамешенный бенэальбромид обшей Формулы 1115р М/Снег2 0 ро где В и В имеют укаэанные значения,подвергают конденсации в среде ди"метилформамида в приоутствии едкогокали. Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент СНА Р 3609160,кл, 260/307 О, опублик, 1971 (прототип),