Способ получения диалкилфуроксанов

Номер патента: 721430

Авторы: Владыкин, Трахтенберг

ZIP архив

Текст

ОПЙСАКЙЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскик Социалистическик Республик(23) ПриоритетОпубликовано 150380. Бюллетень )чо 10 15 ЦМ. Кл,2 С 07 0 271/08 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(088.8) Дата опубликования описания 150380(5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАЛКИЛФУРОКСАН(ТВ Изобретение относится к способу получения диалкилфуроксанов, исходных для синтеза функциональных замешенных диалкилфуроксанов или соединений, относящихся к новым классам органических веществ, образующихся путем раскрытия кольца. Известен способ получения диалкилфуроксанов, заключающийся в обработ ке тетраокисью азота диалкилглиоксимов н среде хлороформа 1, Метод состоит во нзаимодействии диалкилглиоксимон с тетраокисью азота н молярном соотношении 1:1 при выдержке в течение 6 ч при 0 С с последующими операциями по удалению избытка тет" раокиси азота водными растворами мо" чевины, Способ позволяет получить с высокими выходами ряд несимметричных ;тО диалкилфуроксанов, Недостатком способа при внедрении его в производственные условия является длительность процесса н узком интервале температур. К тому же иэ-за ряда особеннос" 25 тей, связанных с применением тетра- окиси азота (необходимость применения водных растворов моченины для удаления избытка тетраокиси и ноэможность образования взрывоопасных 3 О примесей, использование его для указанной цели может быть не всегдаудобным,Известен способ получения производных фуроксана,. например, диалкилфуроксанон, окислением соответствующих тиоксимон бромом или хлором вкислой среде при нагревании (2),В качестве кислой среды используетсясерная кислота в смеси с ледянойуксусной,Недостатком данного способа является использование агрессивной кислой среды и сложность выделения целевых продуктов н чистом виде,Целью изобретения является упрощение технолбгии процесса,Поставленная цель достигается описываеьвдм способом получения диалкилфуроксанов окислением соответствующих диалкилглиоксимон бромом или хлором в присутствии одного-трех молярного спиртового или водного раствора ацетата щелочного металла при20-60 С,Отличие предложенного способа состоит в том, что окисление пронодятв присутствии 1-3 молярного спиртового или водного раствора ацетата щелочного металла при температуре 20- 60 С.Предлагаемый способ получения диалкилфуроксанов исключает применение тетраокиси азота и заключается в окислении диалкилглиоксимон галоидами 5 (бромом и хлором) в спиртовом и вод ном растнорах щелочных агентов.Мб ) (ВОН) С ) (КОН)34- На + йМеХ -м 10-ВС - СВ+ Рмеиа) + 2 Нхи ОИ,ОВ - А 1)с; На 1 - С 1, Вг; Ме - Иа, К, 15Последние вызывают иониэацию диалкилглиоксимов, что обуславливает их вступление в реакцию с галоидами.Применение для этой цели спиртовых растворов гидратов окисей щелочных металлов вызывает выпадение изреакционной массы труднорастворимыхдинатриевых и дикалиевых солей диалкилглиоксимон, н результате чеговзаИмодействие с галоидами протекает на границе раздела фаэ, Образующиеся при этом галогениды щелочныхметаллов препятствуют полному прохождению процесса, вследствие чеговыходы диалкилфуроксанон становятся ЗОнеустойчивыми (н наших опытах онисоставляли 65-81) и трудно осуществим контроль процесса,При работе со спиртовыми растворами ацетатов щелочных металлов вы- З 5падение солей диалкилглиоксимов ненаблюдается, нследстнис чего выходдиалкилфуроксанон составляет 87-94 еот теоретического, Метод позволяетизменять температуру н широких пределах. При этом н случае примененияброма легко осуществим контроль процесса по исчезновению оранжевой окраски суспензии,Применение водных растнорон позволяет исключить стадию отгонки огнеопасного эталона при выделении продукта, Время реакции и приведенныхусловиях составляет 10"20 мин Методтакже позволяет изменять температуру в широких пределах, 50Получение дналкилфуроксанов с применением брома,П р и м е р 1, Получение диметилФуроксанаСмешивают ).1,6 нес,ч, диметилгли- уоксима, 20,6 нес,ч, ацетата калия в80 вес,ч, этанола двухмолярный раствор при 60+2 С до получения раствора,после чего при этих условиях постепенно н течение 2-5 мин прибавляют16,8 нес,ч, брома таким образом,чтобы очередная порция вливалась н.почти обесцвеченную реакционную массу, По окончании прибавления бромареакционная масса приобретает желтоватую окраску, После охлаждения реакционной массы до 20" С отфильтроныва ют бромистый калий и отгоняют из фильтрата спирт и уксусную кислоту, Остаток, представляющий собоМ смесь кристаллон бромистого калия, ацетата калия и диметилфуроксана, промывают хлорофором (Зх 20 вес.ч.), от" фильтровывают кристаллы и из объединенных вытяжек отгоняют ратсноритель. Получают 10,7 вес,ч, (94 Ъ от теоретического) желтой жидкости. При пере" гонке собрано при 105-108 С ( 5 мм.рт. ст) 9,0 вес.ч. (87 от теоретического) бесцветной жидкости, По литературным данным диметилфуроксан кипит при 107-108 С (5 мм рт.ст.) .Найдено, Ъ: С 43,15; 43,05; Н 5,60;5,51; И 23,70; 23,92,С 4 НМО,Вычислейо,%: С 42,10; Н 5,30;11 24,55. Аналогичным образом из 11,6 вес,ч.диметилглиоксима и 17,2 нес,ч, ацетата натрия (одномолярный растнор) в160 вес.ч, этанола и 16,8 вес,ч, брома получено 9,9 нес.ч, (89 от теоретического) диметилфуроксана,П р и м е р 2. Получение метилпропилфуроксана,Аналогичным образом из 14,4 вес.ч,метилпропилглиоксима, 20,6 нес,ч,ацетата калия н 85 вес,ч. этанола(двухмолярный раствор) и 16,8 нес,ч,брома получено 13,1 вес,ч. (92 оттеоретического) желтой жидкости,оПри перегонке собрано при 83-85 С(85 от теоретического) бесцветнойжидкости, пе" 1,4781, По литературным данным метилпропилфуроксан кипитпри 82-83 С (1 мм рт.ст,), п 1,4782.П р и м е р 3, Получение метилпропилфуроксана,К суспензии 14,4 вес,ч, метнлпропилглиоксима и 20,6 вес,ч, апетата калияв 100 вес.ч, воды (днухмолярный раствор) при 20-30 С прикапынают 16,8вес,ч. брома н течение 10-20 мин,экстрагируют (2 х 50 вес,ч,) хлороформи отгоняют растворитель, Получают13,6 вес,ч. (94 от теоретического)светло-желтой жидкости, ИК-спектр которой идентичен спектру метилпропилфуроксана,Получение диалкилфуроксанон с при -менением хлора.П р и м е р 1. Получение диметилФуроксана.В раствор 11 б вес ч лиметилглиоксима 20,6 вес.ч, ацетата калия н 80 вес,ч, этанола (двухмолярный раствор)при 60+2 С пропускают ток хлора допрекращения выпадения хлористого калия (1-5 мин), охлаждают реакционнуюмассу до 20 С и отфильтровывают хлористый калий. После отгонки спирта иуксусной кислоты остаток обрабатывают хлороформом (3-О вес,ч), отфильт721430 Составитель Т,РаевскаяРедактор Л,11 овожилова Техред И.Асталош Корректор М, 111 ароши Заказ 75/20 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5силиал ПНП Патент, г,ужгород, ул,Проектная,4 ровывают осадок и отгоняют растворительПолучают 10,9 вес,ч. (95,5%от теоретического) светло-желтойжидкостиИК-спектр продукта идентичен спект.ру диметилфуроксана,П р и м е р 2, Получение метилпропилфуроксана.Аналогичным образом, при пропускании хлора в раствор 14,4 вес.ч; метилпропилглиоксима 20,6 вес.ч. ацетата калия в 85 вес,ч, этанола (двухмолярный раствор) получают 13,4 вес.ч, (94,2 от теоретического) желтой жидкости, СК-спектр которой идентичен спектру метилпропилфуроксана. формула изобретенияСпособ получения диалкилфуроксановокислением соответствующих диалкилглиоксимов хлором или бромом, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюупрощения технологии процесса, последний проводят в присутствии одного-трех молярного спиртового иливодного раствора ацетата щелочногометалла при 20-60 С,Источники информации,принятые во вниманне при экспертизе1 Иатюшин Ю,Н, и др. Способ по"лучения производных фуроксана, Иэ"вестия АН СССР серия Хим, 1973, с,842,2 ф Патент Швейцарии Р 496 72 1кл. С 07 й 85/56, опублик, 1970

Смотреть

Заявка

2466687, 05.03.1977

ПРЕДПРИЯТИЕ ПЯ В-8729

ВЛАДЫКИН ВЛАДИМИР ИННОКЕНТЬЕВИЧ, ТРАХТЕНБЕРГ СОФЬЯ ИОСИФОВНА

МПК / Метки

МПК: C07D 271/08

Метки: диалкилфуроксанов

Опубликовано: 15.03.1980

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-721430-sposob-polucheniya-dialkilfuroksanov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения диалкилфуроксанов</a>

Похожие патенты