Способ получения -диалкилфосфонпропанолов

-,ьи еИщи . М.,еСоюз СоветскихСоциалистическихРеспублик СПИИЗОБРЕТЕН ИЯ ни 707922 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М. Кд,С 07 Р 9/40 3 ЪаудзротееиеЯ комитет СССР ао аелам изобретений н откритиЯ(1) Заявитель Волгоградский политехнический институтИзобретение относится к области химии фосфорорганических соединений с С - Р связью,а именнок новому способу получения у-диалкилфосфонпропанолов общей формулы(ВО) Р - СН СН СН ОН,ЯОгде Н - алкил,которые могут найти применение в качествеполупродуктов для получения пластификаторов и мономеров, используемых для получения негорючих фосфорсодержащих полимерови сополимеров,Известен способ получения " -диэтилфосфонпропанола взаимодействием диэтилфосфитас анпиловым спиртом в присутствии иннциатора - перекиси бензоила 11).Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получениядиалкилфосфонпропанолов, который заключается в том, что дизлкилфосфит подвергаютвзаимодействию с зллиловым спиртом принагревании до температуры 130 С в присутствии инициатора - перекиси трет-бутила. Про. цесс ведут в автоклаве, продолжительностьреакции 16 ч и выход целевых продуктов сос.тавляет 30% 21,К недостаткам этого способа следует от.нести большую продолжительность процесса,его проведение при высокой температуре вавтоклаве, а также низкий выход продуктов,вследствие образования побочных продуктовза счет реакций переэтерификации, теломеризации и полимеризации,Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.Поставленная цель достигается описываемымспособом получения -дизлкилфосфонпропзнолов,который заключается в том, что ацетаты-дизлкилфосфонпропзнолов подвергают взаимодействию с алифатическими спиртами при температуре 60 - 100 С в присутствии катализатора.минеральной кислоты Чтобы избежать образования побочных продуктов, в качестве злифатических спиртов же. дательно использовать спирты с такими же радикалами, как и в эфирной группе при атоме3 707922фосфора в ацетатах "-диалкилфосфонпропанолов.Отличительными признаками способа является использование в качестве эфира кислотыфосфора ацетата 1 -диалкилфосфонпропанола,в качестве спирта - алифатического спирта ипроведение процесса в присутствии катализатора - минеральной кислоты при температуре60-100 О С.Наиболее эффективной минеральной кисло- Отой является соляная кислота, так как привыделении целевых продуктов исключаетсяее нейтрализация.Переэтерификация протекает при различныхколичествах катализатора, но наиболее оптимальным количеством в зависимости от используемой кислоты является 0,5 - 5 моль.%, Большое количество катализатора приводит как кгидролизу по Р - О - С связи, так и к значительному смолообразованию. 20Наиболее оптимальная температура реакциионаходится в пределах 70-80 С. В этом случаереакция протекает с наибольшей скоростью ималым смолообразованием.Стадия выделения целевого продукта заклю. 25чается в отгонке избытка спирта и образовавшегося ацетата и перегонке под вакуумомУ.-диалкилфосфонпропанола позволяет получить -диалкилфосфонпропанолы с высокимвыходом (92 - 95%) и значительно сократитьпродолжительность проведения процесса. В пред"ложенном способе не протекают побочные реакции, приводящие к образованию значительногоколичества примесей, что ранее приводило кусложнению стадии вьщеления целевого продукта.Кроме того, процесс осуществляют в болеемягких условиях при нормальном давлении.П р и м е р 1. Получение "у-диметилфосфон пропанола,В реактор, снабженный обратным холодиль.ником, загружают 105 г (0,5 моля) ацетат"ф.диметилфосфонпропанола, Затем вносят5раствор катализатора в спирте (1,5% растворсоляной кислоты в 200 мл мепщового спирта) 4Реакционную массу нагревают ло 70 С в тече. ние 5 ч. Затем отгоняют спирт и полученный сырец перегоняют под вакуумом. Выход у-диметилфосфонпропанола составляет 78 г (93%) .Т,кип, = 112 С/1 - 1,5 мм рт.ст.; пО =1,4481;о 4 = 1,2001.П р и м е р 2, Получение у-диэтилфосфонпропанола.В реактор, снабженный обратным холодильником, загружают 50 г (0,25 моля) ацетатау -диэтилфосфонпропанола, Затем вносятраствор катализатора в этиловом спирте (5% раствор соляной кислоты в 100 мл этиловогоо спирта) и нагревают при температуре 60 С в тече ние б ч. Затем проводят выделение аналогично примеру 1. Выходдиэтилфосфонпропанола 42 г (94%), Т.кип, = 92 - 96 С/1 мм рт,ст.; и1 4418 го . - 1 1016П р и м е р 3. Получение-дипропилфосфонпропанола.В реактор, снабженный обратным холодиль. ником, загружают 133 г (0,5 моля) ацетата-дипропилфосфонпропанола, затем вносят раствор катализатора в пропиловом спйрте 0,5% раствор соляной кислоты в 200 мл пропилового спирта) и нагревают при 100 С в течение 4,5 ч. Выделение целевого продукта проводят аналогично примеру 1. Выход ) -дипропилфосфонпропанола 103 г (92%) Т.кип. = 119 - 121 С/1 мм рт,ст.; пО = 1,4487; д 40713Результаты элементного анализа и физико- химические характеристики полученных соединений представлены в табл.1. Описываемыйспособ имеет ряд преимушеств по сравнениюс известным способом 21, которые отражены в табл.2.Как видно из данных, приведенных в табл,2 предложенный способ позволяет увеличить в 3 раза выход у-диалкилфосфонпропанолов и осуществлять их получение по более простой технологии, заключаюшейся в сокращении времени реакции в 3 раза и проведении реакции при атмосферном давлении, а не в авто-. клавах.Таблица 2 Сравнение параметров описываемого способа с параметрами известного способа Способ получения-диалкилфосфонпропанола Время реакции,Исходные вещества ыход целеТемпература реакции,фС вых продуктов, % 5-6 92-94 Описываемыйспособ Ацетаты ф)"-ди 100 алкилфосфонпропанола испирты в при.сутствии кислого каталиэатора Известный спо- Аллиловый спирт, 130соб2.1 дибутилфосфит 30 16 Составитель на. карунинаТех ред Н.Бабурка Редактор И. Хайтовская Корректор Н. Горват Тираж 495 ЦНИИПИ Госуцарственнаго комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д, 4/5Заказ 8430/21 Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Формула изобретения1. Способ получения -диалкилфосфон пропанолов взаимодействием эфира кислоты фосфора со спи 1 атом при повышенной температуре, отличающийся тем,что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве эфира кислоты фосфора используют ацетат 1 -диалкил фосфонпропанола, в качестве спирта - алифати ческий спирт и процесс ведут в присутствии катализатора - минеральной кислоты при температуре 60 - 100 С. 2. Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что в качестве алифатических спиртовиспользуют спирты с такими же радикалами,как и в эфирной группе при атоме фосфора вацетатах ф"-диалкилфосфонпропанолов. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Вс апд Епупя Ввч.ОозЬйа Овч,1967,Нф , с. 193 - 202.2. Патент Великобритании И 660918,опублик.1951.1 прототип),