2-пиридил-3-метокси-4-метилфенил3, 4-дигидропираны в качестве противостарителей светлых резин

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 030877(21) 2518335/23-0 исоединениеа заявки М Государственный комнте СССР по делам нзобретеннй н открытнй) 2- (ПИРИДИЛ-МЕТОКСИ) - 4-МЕТИЛ (ФЕНИЛ) -3, 4ДИГИДРОПИРАНЫ В КАЧЕСТВЕ ПРОТИВОСТАРИТЕЛЕСВЕТЛЫХ РЕЗИНЮ е й - м нил, в качеста ителей свететил или фее противост рых резин.е соединения получаюем 3-винилоксиметилтоновым или коричным Р 1. 2- (Пиридилетил,4-дигидропиран.емкостью 0,25 л за 3-винилоксиметилпиридивимольное количество) льдегида и выдерживаютпературе 175-180 С в теакуумной перегонкой вы(69) 2-(пиридилетил,4-дигидропирана116 /2 мм; п го 1,5254 О новые ффекоста-, ся 2- енил)- мулы М 6,9; Найдено,е: С 69,9; НМВ 57,83;С,т Ню ИОВычислено, Ъ: СИ 6,8; Мйр 57,78.Строенйе 2- (пири-4-метил,4-дигидродается также гидриро2-(пиридил-метоксигидропирана и спектр г70,2 р дил-мпирана ванием )-4-ме аль ньяи токси) - подтвержего доилтетраметодами. Изобретение относится к новым химическим соединениям, которые могутнайти применение в области защитырезин от атмосферного старения.В настоящее время в промышленности применяют в качестве слабоокрашивающего противостарителя 2,2-метиленбис-(1,4-метил-б-трет-бутилфенол),торговое наименование НГЦ,2.Недостатком НГявляется малая эффективность при защите светлыхрезин от атмосферного старения, вчастности от действия озона,и окрашивание светлых резин в процессе старения в светло-розовый цвет.Целью изобретения являютсяхимические соединения, более этивные и неокрашивающие противрители, чем известные,Поставленная цель достигаетв (пиридил-метокси)-4-метил(ф-3,4-дигидропиранами общей фор лЗаявленнывзаимодействридина с кроальдегидом.Приме=2,5 Г ф ется двде дв плет),ис : трансублета СНигнала Нд .5 зйд Н 92 м.д. н н =25 Гц; "а"ье,ал СН-групп и 4,6 м.д,; Н квартет), 6,5 Гц, Сиультиплета гн за виде образа нгредиент Светлый креп(натуральныйкаучук)Полиизопреновыаучук 10 Стеариновакислота Окись цинкаТи ура мСантокюр Оки гния Ме,О 0 лая саж Анализ ИК-спектра 2-(пиридил- -метокси)-4-метил-дигидропирана показывает отсутствие альдегидных групп, появляются полосы в области 1114 см , характерные для колебаний С-О-С в пирановом цикле. Частота 1225 см относится к колебаниям эфирной группы С-О-С (кислород между циклами) . Интенсивная полоса поглощения в области 1654 см свидетельствует о существовании двойной углерод-углеродной связи в пирановом кольце. Валентные колебания групп СН 2 и СНэ пиранового цикла характе-. ризуются частотами в области 2850- 2940 см , Атом кислорода, свяэывающий пиридиновое и дигидропирановое кольцо, вместе с кислородом кольца образует ацетальную группировку, колебания которой проявляются в спектре в виде широкой полосы при 1025- 1060 см . Частоты колебаний в области 1580, 1590 и 1430 см характерны для пиридинового циклаИК-спектр получен на приборе УЕв области 500-3600 см " в микрослое.Спектр ПМР свидетельствует о наличии смеси стереоизомеровН П,ет мультиплет при 4,6 м.д а Н два квартета при . 6,0 м.д. Сигйалы протонов пиридинового кольца: Н Нь 7,55 м,д Н 7,61 м,д., Н, 7,18 м,д. Имеется широкий мультиплет в области 1, 0-2, 5 м.д. принадлежащей 2 Н э и Н Спектр ПМР снят на спектрометре ВЯ 487 В, в качестве растворителя применен СС 6, гексаметилдисилоксан использован как внутренний стандартХимические сдвиги в миллионных долях измерены по шкале с).П р и м е р 2, 2"(Пиридил- -метокси)-4-фенил,4-дигидропиран.Эквимольную смесь 3-винилоксиметилпиридина и коричного альдегида нагревают до 190-195 С и выдерживают 15 ч . Выделяют 2-(пиридил-метокси)- -4-фенил,4-дигидропиран в виде вязкой жидкости с т.кип169 171 /1 мм; и1,5715; с 34 1,1 358. Выход 43.Найдено,В: С 76,5; Н 6,4; Я 5,2; МВ 1 77,40;С 17 Н 7 БО 2Вычислено,З: С 76,41 Н 6,41 И 5,2; МВ 77,27.Аналогично предыдущему примеру подтверждено строение 2-(пиридил- -метокси)-4-фенил,4"дигидропирана,П р и м е р 3, Защитное действиЕ 2-(пиридил-метокси) -4-метил,4- дигидропирана в светлых резинах при свето-оэонном и озонном старенииВ вальцах обычным способом гото" вят резиновую смесь, состав которой (реэина 1 и 2) и режим вулканизаций приведены в табл. 1, В качестве противостарителя использовали 2"(пиридил-З-метокси)-4-метил,4-дигидропиран в количестве 1,0-5,0 вес,ч. на 100 вес.ч. каучука.Таблиц 169001 5 Продолжение табл. 1 Двуокись титанаСераСтабилизаторСплав Аф Режим вулканизации 10,0 2,5 2,0 2,0 2,0 3,0 3,0 температура, С 143 143 30 40 время, мин Таблица 2 Стабилизатор 101,0,2 2-(Пиридил- -метокси)-4-фенил,4-ди гидропиран 5,3,Старение резин проводили в светоозонной камере,при статической.деформации растяжения резин 10 и 20 и концентрации озона в воздухе 0,0005 об., а также в озбнной камере при статической деформации растяжения 10 и концентрации озона в воздухе 0,0003 об. Определяли время от начала экспозиции резин до начала растрескивания (Гт ) .Результаты определения защитного действия 2-(пиридил-метокси)-4- -метил(фенил)-3,4"дигидропиранов в резинах на основе ПК и СКИпри свето-оэонном и озонном старении в сравнении с НГприведены в табл. 2,2-(Пиридил-З-метокси)-4- -метил,4-дигидропиран оказался высоко-эффективным противостарителем в сравнении с известным НГ,щ Изменение окраски резин при световом старении наблюдалось в камереКсенотестпри 35 фС в течение100 ч и визуальным наблюдением эаобразцами, подвергнутыми как атмосферному старению, так и старению всвето-озонной камере.В присутствии в качестве противостарителя 2-(пиридил-метокси)-4-метил,4-дигидропирана окраска резин в процессе старения практическине изменилась. Аналогично проведено испытание2-(пиридил-метокси)-4-фенил,4-дигидропирана, Это вещество оказалось еще более эффективным в качестве противостарителя светлых резин,Результаты испытаний приведены втабл. 2,690015 Формула изобретения 10 Составитель Г. МосинаРедактор В. Минасбекова Техред З.Фанта Корректор Г. Назарова Тираж 513 Подписное 11 НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Заказ 5904/21 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул, Проектная, 4 Таким образом новые химические вещества - 2-(пиридил-метокси)-4- -метил(фенил)-3,4-дигидропираны - проявили высокую эффективность в качестве неокрашивающихпротивостарителей"светлых ррщц и могут быть ,использованы при Изготовлении изделий из светлых резин,2- (Пиридил-метокси) -4-метил (фенил)-3,4-дигидропираны общей фор- мулы где В - метил или фенил, в качествепротивостарителей светлыхрезин.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Вспомогательные вещества дляполимерных материалов, М., Химия,1966.2. Патент США Р 2538355,кл. 260,45,95, 1951.