Способ получения диалкиловых эфиров2-метил(фенил)-3-циан-3 карбоэтокси(карбамидо)ал-лилфосфоновой кислоты

(22) Заявлено 20.06,72 с присоединением заявкисударственный комитетавета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий) Заявитель Казанский государственный университет им. В. И. Ульянова (Ленин(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ 2-МЕТИЛ(ФЕН ИЛ)-3-ЦИАН-КАР БОЭТО КСИ(КАРБАМИДО) АЛЛИЛФОСФОНОВОЙ КИСЛОТЫИзобретение относится к химиифорорганических соединений, а имкиловых эфиров 2-метил (фенилкарбоэтокси (карбамидо) аллилфкислоты общей формулы 1 овых фоснно диал- -3-циан- осфоновой(К,)С = С(К,)СН,Р(0)(ОК енный арил,или карбамидогруп менение в качестве ого синтеза. В лисобы получения 3- иров, также как и я диалкилои ан-кар боой кислоты, и диалкилоислот общей ол учен нил) -3- осфоно одейств новых к ОСНР (ОК),де значения К и К, т циануксусным эфиро оновой кислоты в пр кого количества пип же, что в формуле 1 или динитрилом ма утствии каталитиче идина, В последнех где К - алкил, арил,К 1 - алкил, арил, замещК, - карбоэтоксильнаяпы,которые могут найти прполупродуктов органичестературе не описаны спцианаллилфосфоновых эфсами соединения.Предлагается способ пвых эфиров 2-метил(феэтокси (карбамидо) аллилфзаключающийся во взаимвых эфиров Р-кетофосфоформулы и и с ц," юе ЗОБРЕТЕН И. Н. Пудовик, М. Г. Зимин и В. В. Евдокимов случае выделяющаяся в процессе реакции конденсации вода избирательно омыляет одну из нитрильных групп продукта реакции до карбамидогруппы. К эквимолекулярнои смеси 5 динитрила малоновой кислоты и р-кетофосфоната добавляют каталитическое количество пиперидина. Реакция протекает с разогреванием и завершается при комнатной температуре в течение 2 - 3 час, Образуются кри сталлические продукты, которые растворимыв ацетоне, ацетонитриле и плохо растворимы в неполярных растворителях, Их можно очистить перекристаллизацией. Реакция с циануксусным эфиром протекает при нагревании 15 в ксилоле. Продукты очищают фракционированием в вакууме,П р и м е р 1. Получение диэтилового эфира 2-метил-циан-карбамидоаллилфосфоновой кислоты20 К смеси 3,20 г (0,016 моль) диэтилфосфонацетона и 1,11 г (0,016 моль) динитрила малоновой кислоты добавляют каталитическое количество пиперидина. Реакция протекает с разогреванием. Через несколько часов реак ционная масса закристаллизовывается, Продукт очищают перекристаллизацисй из ацетонитрила. Выход 95% (4,1 г), т. пл. 194.Найдено, %: Р 11,91; К 10,81.С 10 Н 17 О Хе Р.30 Вычислено, 0/0. Р 11,92; К 10,77.Строение диэтилового эфира 2-метил-циап-карбамидоаллилфосфоновой кислоты подтверждено ИК-спектрами, чистота контролировалась методом тонкослойпой хроматографии,П р и м е р 2, Получение диэтилового эфира 2-метил-циан-карбоэтоксиаллилфосфоновой кислотыК смеси 17,1 г (0,088 моль) диэтилфосфонацетона и 10 г (0,088 моль) этилового эфира циануксусной кислоты в 20 см и-ксилола добавляют каталитическое количество пиперидина (2 - 3 капли). Реакционную смесь нагревают до кипения с обратным холодильником и ловушкой Дина - Старка в течение 10 час. После удаления растворителя в вакууме водоструйного насоса остаток подвергают фракционированию. Получают 7,62 г (выход 30%) диэтилового эфира 2-метил-циан-карбоэтоксиаллилфосфоновой кислоты, т. кип. 166 - 168 (1,5 мм рт, ст.), ио 1,4710, 04 о 1,530.МКп. найдено 70,08, вычислено 69,58.Найдено, %: Р 10,1; К 4,89. С 1 НкО,МР. Вычислено, %: Р 10,72; 1 ч 4,84. Строение подтверждено ИК- и ПМР-спектрами, чистота контролировалась методом тонкослойной хроматографии. Предмет изобретения1. Способ получения диалкиловых эфиров 10 2-метил(фенил)-3-циан- карбоэтокси(карб.амидо) аллилфосфоновой кислоты, о т л и ч аю щ и й с я тем, что эфиры Р-кетофосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с динитрилом малоновой кислоты или циануксусным 15 эфиром в присутствии каталитического количества пиперидина с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в случае использования циануксусного эфира процесс ведут в среде и-ксилола при нагревании, например до температуры кипения растворителя.Составитель М. Кожинская Текред 3. Тараненко Редактор Е. Хорина Корректор Н, Учакина Типография, пр. Сапунова, 2 Заказ 3151/3 Изд. М 1465 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, К, Раушская наб., д. 4/5