Способ получения солей n-трифенилметилимидазолов

яйтес союз совв 1 сии; О П И С А Н И Е 4 ОО 093СоциалистическихРеспублик К ПАТЕНТУ ависимый от патента М 5173 02040/30-5 1 М. Кл. С 07 с 1 49 36 Заявлено 29 1.969/23-4)Приоритет 29.1.196Р 1670977.6, Ф Государственный намитет Соавта Министров СССР до делам изобретений и открытийубликовацо ОЗ.Х.1973. БюллетегцДК 547.781,07(088,8 описания 26.111. 974 ата опубликоваш Авторы зоб ретеци ИцострфердицаКасперсая Респ ццы1 д Греве, Ханс Шайии Эрик Регельблика Германии) арл Хайнц Бюхель,Хельмутлюг,аявител остраццая фирмаБайер АГая Республика Германии) еде атив тся способ получения цовых соецилметилимидазолов, которыепри мецецие в сельском хоолее рав- ифето, что оци обладают еской активностью по 1 мц производными Испособ получения К-трифецилбщей формулы способ получения1 мцдазолов обще 1 ОЛЕ 1 фор Н1Я Х - алкильцый или арильцый остаток;К - замещенный арильцый остаток общей формулы е К - ат водород па, ал ца 51 Груп ксцльцая ЛСУЛЬфО 1 15 па 51 гр льный ос и цеорга кислотьами алк алк ий алкильцый том галогеца, пирадикал; де ксил алк 1 - аппоской ОднакоМых К-т леи описываелов це извепособ получения метилфецилимид Предл ага лей И-три могут найт зяйстве. Известен имидазоловСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ Х-ТРИфЕНИЛМЕТИЛИМИДАЗОЛстен, цесмотря цавысокой биологицецшо с известицилимпдазолов.5 ПредлагаетсяИ-трифе 1 п 1 л метилмулы 1 а, атом галогепа, ццтроилампццая, дцалкилпа, алкцльцый радикал,алкплмеркаптаццая, 1 ильцая, алкилсульфоуппа, низший галогецтаток;и цчес кой или орган иче.который заключается(.)кСьНг, - С -г С,Н.5 где К - имеет указанные значения,подвергают взаимодействию с неорганической или органической кислотой с последующим выделением целевого продукта известным способом.Используемые, например, в качестве исходных соединений Х-трифенилметилимидазолыявляются частично известными соединениями.Так, уже известны М-трифенилметилимидазоли (а-хлорфенил-бссс-фенил)имидазол.Новые монозамещенные -трифенилметилимидазолы могут быть получены обычнымиспособами.1-1 аиболее благоприятным способом получения И-трифенил метил имидазолов, отвечающих формуле 2, является взаимодействиесоответствующего трифсгилметилгалогенидас имидазолом в среде полярного инертногоорганического растворителя, такого как ацетонитрил, диметилформамид и нитрометан,при 0 - 100 С в присутствии веществ, являющихся акцепторам и кислот, среди которыхможно назвать триэтиламин и пиридин.Из кислот, используемых в качестве исходных соединений, можно перечислить неорганические одноосновные и многоосновные кислоты и органические алифатические монокарбоновые и поликарбоновые кислоты, которые могут быгь как насыщенными, так и ненасыщенными, а также ароматические монокарбоновые и поликарбоновые кислоты. Применяемые органические кислоты могут содержать заместители, преимущественно гидроксильные группы.Целесообразно использовать такие кислоты,которые не фитотоксичны. Как известно, отдельные из очень специфичных органическихкислот обладают фитотоксическим действием.К этому типу кислот принадлежат замещенные феноксиуксусные, феноксипропионовые ифеноксимасляные, например 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота и 2-метил-хлорфеноксипропионовая кислота.Наиболее пригодными кислотами являютсясоляная, фтористоводородная, серная, фосфорная, уксусная, молочная, лимонная, винная, яблочная, бензойная и салициловая кислоты.Могут быть использованы различные расчворители, в основном хлорированные углеводороды, такие как хлорбензол и четыреххлористый углерод, простые эфиры, например 50 55 60 65 в том, что И-трифенилметилимидазолобщей формулы 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 П р и мер 3, Хлорид 1-(и-хлорфенил-бисфенилметил) имидазола,20 г 1- (и-хлорфенил-бис-фенилметил) имидазола растворяют в 250 мл четыреххлористого углерода. При комнатной температуре пропускают в раствор хлористый водород. Количество введенного хлористого водородасоставляет приблизительно 1,5 эквивалента.При пропускании выделяется солянокислаясоль, которую отсасывают после 2 час выдержки. Продукт промывают четыреххлористым углеродом и высушивают. Получают22 г бесцветного кристаллического порошка,т. пл. 128 - 130 С,Лналогично синтезируют соединения, приведенные в таблице,СНзСНОНСО,То же 80 - 09 200 в 2 50 СО,НцСН,СО,Получение 1- (и-хлорфенил - бис - фенилметил)имидазола, применяемого в качестве исходного соединения.13,6 г (0,2 моль) имидазола растворяют в 200 мл сухого ацетонитрила и к полученному раствору прибавляют раствор 31,4 г (0,1 моль) и-хлорфенил-бис-фенилметилхлорида в 50 мл диметилформамида. Реакционную массу нагревают в течение 3 час при 80 С, осветляют активированным углем, отгоняют раствори- тель и выделяют солянокислую соль имидазо 55 ла путем обработки остатка после упарпвания водой, причем обработку производят несколько раз горячей водой. После сушки продукт перекрпсталлпзовывают из низко- кипящего бензина.63 Получают 3 г бесцветного кристаллического порошка, т. пл. 139 - 140 С.Получение г-хлорфснпл - бис - фенплметилхлорида, используемого в качестве исходного 65 продукта.25 Составитель Г, Мосина Тсхред Е. Борисова Редактор О, Кузнецова Корректор В, Брыксина Заказ 655,3 Изд. Мо 205 Тирагк 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Рауновская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 206 г бромбепзола и 29 г магния вводят в реакцию с 1 л эфира и получают фепилмагпийбромид, к которому прибавляют по каплям 216 г п-хлорбсвзофспона, растворенного в 1 л бензола. Реакционную смесь перемешивают в течение 24 час. Непосредственно за этим реакционную массу гидролизуют разбавленной соляной кислотой, удаляют растворптсль, сушат и перегоняют. Получают 306 г гт-хлорфепил-бис-фепилкарбинола, Это количество карбиола растворяют в 1 л бсцзола, добавляют 50 г хлористого кальция и в раствор пропускают хлористый водород до пасыщепил. После удаления растворителя остается маслообразнлый продукт, который закристаллпзовывается по истечении некоторого времени, После быстрого отсасываия получают 220 г и-хлорфспил-бис-фепилметилхлорида, который плавится при 88 С. 20 Предмет изобрстепия Способ получспия солей Х-трифепилмстилимидазолов общей формулыгде К - атом водорода, атом галогена, нитрогруппа, алкиламипая, диалкиламинная группа, алкильпый радикал, алкоксильпая группа, алкилмеркаптапая, алкилсульфоксильная, алкилсульфопильпая группа, низший галогеналкильпый остаток;У - апиоц неорганической илп органической кислоты, отличавшийся тем, что И-трифепилметилимидазол общей формулы где К имеет указашые значепия,подвергают взаимодействие с неоргапической или органической кислотой с последующим выделением целевого продукта известпым способом,