Способ получения пол hmethhobbldkpacmte3l; tttv f с остатком 4, 5-селенонафтено-

ЗЮ 220 ОПИСАНИЕ ИЗОБ ВЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Республикс присоединением заявк Комитет по дела иоритет изобретений и открытипри Совете ппинистроеСССР УДК 77,021,133:547.712.ЗаявителГ А О пОАНАетинОВы "кРАсителейЕНОНАФГЕНО.Г 2,ЗГЬТИАЗОЛААСОБ ПОЛУТЕНИ ОСТАТКОМ 45-С получения остатко 1 которые орами га е оычцо прц одуктов с цческцх со ложен сцо асителей е ) ) -тцазол сцяемых прц с етвертцГпьвц с дццешш.соб получения остатком 4,5-с -2 общего стро цтезе таких олями гетсол р оццклПред вых кр о- (2,3 1 1 олгметццо- елецоцафтеения 1 цлц тоде полу конденса Л- селенонафтецо- ( где Х - остаток 4,5 2,3) )- тиазола;2 - 2 или остаток другого пяти- или шестичленного гетероциклического основания, например бецзоксазола, бензтиазола, бецзселецазола, 6,7-бензобензтиазола;Й, К, К" - алкил, замещенный алкил, аралкил или арил;А - атом водорода, алкил или арил;а=1 или 2;Х - кислотный остаток, заключающийся в конденсации применяемых для синтеза полиметиновых красителей полупродуктов с четвертичцыми солями 2-метил,5- селецонафтецо- (2,3) ) -тиазол а. Красители являются оптическихц сенсцбцлцзаторамц галогеццдосеребряцых фотографических эмульсий к более длццноволцовой области спектра, чем соответству 1 ощце про- О изводцые бецзобецзтцазолов и тцоцафтецотцазолов.Применение красителей позволяет очувствлять фотографические материалы в зоне от 540 до 860 н.1 ь5 Красители обычно вводят в эмульсии ввиде спиртовых растворов, Оптимальный эффект оптической сецсцоцлцзацци цабл 1 одас 1- ся при концентрациях красителей в эмульсиях от 30 1 О - " до 120 1 О-и лсол ца 1 .1 о О соли серебра. Изобретение касается способа новых полцметццовых красителей 4,5-селецонафтено-(2,3)-тиазола являются оптическими сенсибилиза логецидосеребряных эмульсий,Способ основан на известном м чеция полиметиновых красителей И. Сенникова, Ч. В. Крылова,Ф. Таищевасследовательский и проектныйкой промышленности55 60 65 3П р и мер 1. Получение 3,3-диэтил,5,4,5 ди- селенонафтено- (2,3)-тиазоло - 2,2 - карбоцианипйодида.Смесь 0,82 г йодэтилата 2-метил,5-селенонафтено- (2,3)-тиазола, 0,7 г ортомуравьиноэтилового эфира и 4 мл уксусного ангидрида нагревают при 130 - 135 С (в бане)в течение 20 мик, охлаждают и разбавляютэфиром, Смолистый осадок растворяют в5 мл этилового спирта при нагревании и краствору прибавляют 5 мл 10%-ного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промываютводой, этиловым спиртом, эфиром и высушивают. Выход 0,32 г (46%); т. пл. 189 - 190 С(р азложение) .После кристаллизации из этилового спиртаполучаются темно-синие призмы; т. пл. 195 -196 С (разложение).Максимум поглощения при 636 нм (в этиловом спирте).Найдено, %: Х 3,93; 4,10.С 27 Н 2 з 12 Юе 2.Вычислено, %: Х 4,01.При введении в 1 л галогенидосеребрянойэмульсии 15,7 мг красителя получают фотографический материал, сенсибилизированныйк зоне 590 - 710 нм с максимумом при 675 нм,П р и м е р 2. Получение 3,3-диэтил,5,4,5 ди- селенонафтено- (2,3)-тиазоло,2- дикарбоцианинйодида.Смесь 0,82 г йодэтилата 2-метил,5-селенонафтено-(2,3)1-тиазола, 1,2 г йодэтилата2- (р-анилинобутадиенил) -4,5- селенонафтено(2,3)-тиазола, 5 мл уксусного ангидрида и0,2 г триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мик, охлаждают иразбавляют эфиром. Смолистый осадок растворяют при нагревании в 4 мл этиловогоспирта и к раствору прибавляют 4 мл10%-ного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом,эфиром и высушивают, Выход 0,98 г (63%);т, пл. 189 - 190 С.После кристаллизации из этилового спирта - темно-зеленые призмы, т. пл. 196 - 197 С(разложение).Максимум поглощения при 732 км (в этиловом спирте),Найдено, %: И 3,94; 4,06.С 27 Н 23111282 е 2.Вычислено, %: М 3,86.При введении в 1 л гелогенидосеребрянойфотографической эмульсии 4 мг красителяполучают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне 660 - 860 нм с максимумом при 780 нм.П р и и е р 3. Получение 3,3-диэтил,5- селенонафтено-(2,3) - тиазоло - 2 - селенокарбоцианинйодида.Смесь 0,8 г йодэтилата 2-метил,5-селенонафтено-(2,3)1-тиазола, 1 г йодэтилата 2-Дацетанилиновинил) -бензселеназола, 6 мл уксусного ангидрида и 0,2 г триэтиламина на 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 4гревают при 120 - 125 С (в бане) в течение 20 мин, охлаждают и разбавляют эфиром, Смолистый осадок растворяют в б мл этилового спирта и к раствору прибавляют б мл 10%-ного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом, эфиром и высушивают. Выход 0,57 г (44%); т, пл, 235 - 236 С (разложение),После кристаллизации из этилового спирта - темно-фиолетовые призмы; т, пл. 237 - 238 С (разложение).Максимум поглощения при 605 нм (в этиловом спирте).Найдено, %; 1 19,71; 19,67.С 2 зНм Ж 88 е 2.Вычислено, %: 1 19,79.При введении в 1 л галогенидосеребряной эмульсии 4 мг красителя получают фотографический материал, сенсибилизированный к зоне 540 - 685 нм с максимумом при 635 нм.П р и м е р 4, Получение 3,3,7-триэтил- метокси,5- селенонафтено- (2",3")-тиазоло селенокарбоцианинйодида.Смесь 0,82 г йодэтилата 2-метил,5-селенонафтено-(2,3) -тиазола, 0,95 г этилметилсульфата 2- (р-метилмеркаптобутенил) -5-метоксибензселеназола, 8 мл безводного этилового спирта и 0,2 г триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин, охлаждают и разбавляют эфиром. Смолистый осадок растворяют при нагревании в 8 мг 10%-ного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом, эфиром и высушивают, Выход 0,49 г (35%); т. пл. 238 - 239 С (разложение).После кристаллизации из этилового спирта - темно-фиолетовые призмы; т. пл. 242 - 243 С (разложение).Максимум поглощения при 593 нм (в этиловом спирте).Найдено, %: 1 17,89; 17,98.С 26 Н 271 Иг 088 е 2.Вычислено, %: 1 18,12.При введении в 1 л галогенидосеребряной эмульсии 7,9 мг красителя получают фотографический материал, сенсиоилизированный зоне 540 - 660 нм с максимумом при 620 нм,П р и м е р 5. Получение З,З-диэтил-метил,5-селенонафтено-(2",3")-тиазоло -2 - тиакарбоцианинйодида.Смесь 0,82 г йодэтилата 2-метил,5-селенонафтено-(2,3)-тиазола, 0,75 г этилметилсульфата 2- (Р-метил-меркаптопропенил) -бензтиазола, 8 мл безводного этилового спирта и 0,2 г триэтиламина нагревают на кипящей водяной бане в течение 30 мин, охлаждают и разбавляют эфиром. Смолистый осадок растворяют при нагревании в 8 мл этилового спирта и к раствору прибавляют 5 м г 10%-ного раствора йодистого калия. Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спир 310220(56%); т. пл. 243 - 244 С (разложение).После кристаллизации из этилового спирта - фиолетовые иглы; т. пл. 245 - 246 С(разложение),Максимум поглощения при 576 нм (в этиловом спирте)Найдено, %: 1 20,69; 20,91.Сз 4 Ню 1%8 е,Вычислено, /,: 1 20,82.При введении в 1 л галогенидосеребрянойэмульсии 6,4 лг красителя получают фотографический материал, сенсибилизированныйк зоне 540 - 660 нл с максимумом при 610 нл,Прим ер 6. Получение 3,3,7-триэтил,6 диметил,5- селенонафтено- (2",3")-тиазоло 2-тиакарбоцининйодида.Смесь 0,82 г йодэтилата 2-метил,5-селенонафтено-(2,3) -тиазола, 0,84 г этилметилсульфата 2- (Д-метилмеркаптобутеиил) -5,5-диметилбензтиазола, 5 лл безводного этиловогоспирта и 0,2 г триэтиламина нагревают накипящей водяной бане в течение 30 лик,охлаждают и разбавляют эфиром, Смолистыйосадок растворяют при нагревании в 6 ллэтилового спирта и к раствору прибавляют6 лл 10%-ного раствора йодистого калия, Выпавший при охлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом, эфиром и высушивают. Выход 0,47 г(36%); т. пл. 201 - 202 С (разложение).После кристаллизации из этилового спирта - темно-фиолетовые призмы; т. пл. 204 -205 С (разложение) .Максимум поглощения при 583 кл (в этиловом спирте).Найдено, /о. 1 19,56; 19,61.С 27 Н 291 Х 228 е.Вычислено, %: 1 19,48,При введении в 1 л галогенидосеребрянойэмульсии 14,6 лг красителя получают фотографический материал, сенсибилизированныйк зоне 540 - 660 нл с максимумом при 605 нл.П р и м е р 7. Получение 3,3,9-триэтил,5 бензо,5-селенонафтен - (2",3")- тиатиазолокарбоцианинйодида (краситель 7).Смесь 0,42 г этилметилсульфата 2-(р-метилмеркаптобутенил) -4,5-бензобензтиазола, 0,4 гйодэтилата 2- метил - 4, 5 - селенонафтено(2,3) -тиазола, 6 лл безводного этиловогоспирта и 0,1 г триэтиламина нагревают в течение 1 час на кипящей водяной бане, охлаждают и краситель осаждают эфиром. Осадокрастворяют при нагревании в 5 л,г этиловогоспирта и к раствору прибавляют 5 лл 10 О/,-ного раствора йодистого калия, Выпавший прпохлаждении краситель отфильтровывают, промывают водой, 50% -ным этиловым спиртом,96%-ным этиловым спиртом и эфиром, Выход0,42 г (62,3%); т. пл. 239 - 140 С.После перекристаллизации из этиловогоспирта - фиолетовые призмы; т. пл. 244 -245 С,Максимум поглощения при 594 нл (в этидовом спирте).5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6Найдено, %: М 4,06; 118,74.С.зНзт 1 ХзЯЙе,Вычислено, 7 О М 4,16; 118,84.При введении красителя в галогенидосеребряную эмульсию получают фотографическийматериал, сенсибилизированный к зоне до670 нл с максимумом при 620 нл.П р и м е р 8. Получение триэтилампповойсоли З,З-ди- (у-сульфопропил) -5-метокси - 9 этил,5- селенонафтено- (2",3")- тиатиазолокарбоцианинбетаина (краситель 8).Смесь 0,19 г 2-(Р-метилмеркаптобутенил)-3(у-сульфопропил- метоксибензтиазолийбетаина, 0,18 г 2-метил-З-(у-сульфопропил)-4,5 селенонафтено-(2,3)-тиазолийбетаина, 5 ллбезводного этилового спирта и 0,1 г триэтиламина нагревают при кипении в течение 1 часи охлаждают. Краситель отфильтровывают,промывают безводным этиловым спиртом,эфиром и высушивают. Выход 0,12 г (30%).После перекристаллизации из безводногоэтилового спирта - темно-фиолетовые призмы с т. пл. 124 - 125 С (разложение).Максимум поглощения в этиловом спиртепри 586 няНайдено, %: Х 4,99; 5,06; Ь 15,49; 15,57,Сз 4 Н 441 з 0755 е.Вычислено, %: И 5,12; 5 15,64.При введении красителя в галогенидосеребряную эмульсию почучают фотографическийматериал, сенсибилизированный к зоне до720 нл с максимум при 685 нл.Пример 9. Получение 3,9-диэтил-З-(усульфопропил) -5-метокси,5 - селенонафтено - (2,3) - тиатиазолокарбоцианинбетаииа(краситель 9).Получают аналогично красителю 8 пз 0,2 г2- (р-метилмеркаптобутенил) -3-этил - 5 - метоксибензтиазолийметилсульфата и 0,17 г 2-метил-(у-сульфопропил) -4,5 - селенонафтено(2,3)-тиазонийбетаина. Выход 0,12 г (42%).После перекристаллизации из безводногоэтилового спирта - темно-фиолетовые призмыс т, пл. 278 - 279 С (разложение).Максимум поглощения в этиловом спиртепри 588 нл.Найдено, %, М 4,46; 4,49; Ь 15,46, 15,53.Сз 7 НззМзОЯзе,Вычислено, 5: Х 4,52; 5 15,62.При введении красителя в галогспидосеребряную эмульсию получают фотографическийматериал, сенсибилизированный к зоне до690 нл с максимумом при 665 ял.П р и м е р 10. Получение триэтиламииовойсоли З,З-дп- (у-сульфопропил) - 4,5-беизо - 9 этил,5-селеноиафтено-(2",3") - тиатиазолокарбоцианинбетапиа (кр аситель 10) .Получают аналогично красителю 8 пз 0,2 г2-(р-метилмеркаптобутил)-3 - (у - сульфоиропил).4,5-беизобензтиазолнйбетаица и 0,19 г2-метил-(у-сульфопропил) - 4,5 - селеноиафтено- (2,3)-тпазолийбетаина. Выход 28 О/о.После перекристаллизацип из безводногоэтилового спирта - темно-фиолетовые призмы с т, пл. 236 - 238 С (разложение),310220 концентрация ) Яг 1 0,85 красителя, Ь 1 10 вна 1 лголь галоидного серебра рз о1(раснтель общий синий красный желтый 260 255 0,12 021 500 545 7,087 Несенсибилизированпая эмульсия 3,3,9-Триэтил,4,5 - дпбснзотпакарбоцпапин7 192 525 1000 795 1000 25 150 43 200 210 270 275 240 128 128 64 128 70 370 185 385 0,10 0,10 0,11 0,08 8 9 1 О Предмет изобретен и я 1.С 11 С)п=П 6р, В- г 1 = 1.1 11 Соста в п тел ь Э. Рам зова Тсхрсд 3. Тараненко К,орректор Н. Рождественская 1 сдактор Л, Герасимова Чаказ 3777/5 Изд, Ъ 1582 Тираж 473 ПодписноеЦНИИП 1 Комитета по делам изобретений п открытгп 1 при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, нр. Сапунова, 2 Лаксимум поглощепия В этилОВОм спи 1 зтс при 594 нлг.Найдено, %: Х 4,89; 4,96; 8 15,26; 15,31.СзтН,1811 з 08848 е.Вычислено, %: К 5)03; 5 15,36.При введении красителя в галогенидосеребряную эмульсию получают фотографический материал, сенсибилизировапный к зоне до 730 гг 11 с максимумом при 692 нлг.Красители вводят в негативную бромойодосеребряную (3 мол. % Ао 1) эмульсию типа красителя 10, содержащую 66,5 г галогенида серебра в 1 л, перед поливом в виде раствора в этиловом спирте, Сенсибилизированную эмульсию выдерживают 15 .нин при 37 С и поливают па подслоироваипые стекляпиыс пластинки. После сугпки пластинки ческпх материалов и по эффективности превосходят известный З,З,9-триэтпл,5,4,5-дпбензотиакарбоциаиин, применяемый для сснсибилизации фотоматериалов к той хке зоне спектра,где Х - остаток 4,5-селсиопафтепо-(2,3)1- тиазола 2;21 - Х или остаток другого пяти- или шестичленного гетероциклического основания, например беизоксазола, бензтиазола, бепзселеиазол а, 6,7-бензобеи эти а зол а;К, К и К" - алкил, замещенный алкил, аралкил или арил; экспонируют как без ф 11 льтра, так и за желтым и красным фильтрами истошиком света с цветовой температурой 5000 К, проявляют В 81 сгочгидрохипоповоз прояВителе Чибисова 5 8 лггггг при 20 С, ф 11 ксиругот, промывают водой и высушивают.Значения как общей, так и дополнительнойсветочувствительности определяют по точке инерции (58) и по точке с плогностью Р= =Ро+0)85 (Ьдоаа)В таблице приведены результаты фотографических испытаний некоторых из предложенных красителей,15 Данные таблицы показывают,что некоторыекрасители являются весьма эффективными оптическими сеисибилизаторами фотографи 20 Спосоо получения полиметиновых красителей с остатком 4,5-селеиоиафтепо- (2,3) - тпазолаоощего строения 1 - 11 А - атом водорода, алкил или арил;гг=1 или 2;25 Х - кислотный остаток, отлггчагогггийся тем,что полупродукты, применяемые для синтезаполи мепшовых кр асителей, кондеисируют счетвертичиыми слоями 2-метил,5- селенопафтеио-(2,3-тиазола, с выделением целе 30 вого продукта обычными приемами,