Способ получения метил-2метилбутенилового эфира

Союз Советскид Соцнавктнческид Республик(22) Заявлено 25.10. 78 (21) 2678308/23-04с присоединением заявки Йо(51)М. Кл. С 07 С 43/15 С 07 С 41/01 ГосударстаенныВ комитет СССРо делам изобретений н откритнй.(72) Авторы изобретения А.П. Белов, Н.Н. Жданов и В.В. Лалаев Ордена Трудового Красного Знамени Московскийинститут тонкой химической технологииим, М,В. Ломоносова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ-МЕТИЛБУТЕНИЛОВОГОЭФИРА о Данное изобретение относится к усовершенствованному способу получения ненасыщенных простых эфиров на основе сопряженных диеновых углеводородов, в частности метил-метилбутенилового эфира Я, который является ценным мономером в производ" стве синтетического каучука, а также лекарственных и душистых веществ в Фармацевтической и парфюмерной промьннленности,СН-б-СН Снр+ЩЮр+ ЮНИОН В условиях известного способа получают смесь продуктов, содержащую ненасыщенные простые монометокси- и диметоксиэфиры, а также соединения других классов: ненасыщенные сложные эфиры и альдегиды.При разложении Ъ -комплекса ацетатом натрия получают 41 целевого продукта ненасыщенного простого Известен способ получения метил- -2-метилбутенилового эфира путем взаимодействия изопрена с хлоридом палладия в среде метанола с образованием палладиевогоЪ -комплекса (2) и последующим разложением комплекса ацетатом натрия или водородом 11. 1(1 Способ . осуществляется по схеме,С . разлом.ИаОАс сн, сн-сн,ин, - л)фф 2 Ъй/С 1,. метил-метилбутенилового эфира (структурные изомеры), 30 ненасыщенных простых диметоксиэфиров, 19 25 ненасыщенных сложных эфиров и 10 ненасыщенного 3-метилбутен-иловог альдегида.При разложении 4 -комплекса водородом получают 80 ненасиденного 30 метил-метилбутенилового эфира791727 Формула изобретения Составитель М. МеркуловаРедактор Л. Герасимова ТехредМ.Табакович Корректор М.Вигула Тираж 495 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 9393/23 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 Анализ целевого продукта и определение примесей проводят методомгазожидкостной хроматографии. Условия.ГЖХ анализа: стационарная фаза див(2-этилгексил)-овый эфир себациновойкислоты (25 вес,) на хромосорбе Ч,температура 80-100 С, длина колонки4 м.Строение продуктов реакции такжекак и в .2 установлено на основеспектров ЯМР и подтверждено реакциями гидрирования.П р и м е р 2. Получение метил-метилбутенилового эфира (структурные изомеры) проводят в следующихусловиях: температура 20 еС, соотношение СН 80 а: % -комплекс 4:1 1(моль) длительность процесса 2 ч.1,2 г Ж -комплекса (0,005 моль)при перемешивании растворяют в 20 мл1 н. раствора этилата натрия(0,02 моль) в этаноле. 20Выделение и анализ продуктов реакции проводят аналогично примеру 1.Получают 0,496 г целевого продукта.Выход составляет 99,1П р и м е р 3. Получение метил-метилбутенилового эфира (структурные изомеры) проводят в следующихусловиях: температура 20 С, соотношение СН Ойа: Ж -комплекс 5:1(моль), длительность процесса 2 ч.1,2 г Х -комплекса (0,005 моль)при перемешивании растворяют в 25 мл1 н. раствора этилата натрия(0,025 моля) в этаноле,Выделение и анализ продуктов реакции проводят аналогично примеру 1.Получают 0,498 г целевого продукта.Выход составляет 99,5,П р и м е р 4. Получение метил-метилбутенилового эфира (структурные изомеры) проводят в следующих условиях; температура 20 ОС, соотношение С Н ОНа:-комплекс10:1 (моль), длительность процесса2 ч. 1,2 г Я -комплекса (0,005 моль) при перемешивании растворяют в 50 мл 1 н. раствора этилата натрия (0,05 моль) в этаноле. Выделение и анализ продуктов реакции проводят аналогично примеру 1. Получают 0,498 г целевого продукта. Выход составляет 99,5.По сравнению с известными, предлагаемый способ позволяет достичь высокого выхода целевого продукта на прореагирующий диен (99,5). При этом в продуктах реакции отсутству" ют примеси диэфиров, которые имелись в ранее известных способах. 1. Способ получения метил- -метилбутенилового эфира взаимодействием изопрена с хлоридом палладия в метанольном растворе с последующим разложением полученного-комплекса палладия избытком алкоголята ще-. лочного металла в среде низшего алифатического спирта, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода и повышения селективности процесса, в качестве алкоголята щелочного металла используют этилат натрия, в качестве спирта этанол.2Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс разложения ь -комплекса ведут при молярном соотношении между этилатом щелочного металла и ю -комплексом, равном от 2,67:1 до 10:1. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Е, 5 вцспд Ч ВЕССС, Ргоссед(п 9, Чеппа, 1964, р. 145.2. Авторское свидетельство СССРпо заявке Р 2455918/04,